聚乙烯胺的Hofmann降级反应合成

描述了由聚丙烯酰胺合成聚乙烯胺的霍夫曼(Hofmann)降级反应及其反应机理,介绍了聚乙烯胺作为新型高分子助剂在造纸工业中的应用。

浅谈Hofmann重排反应在有机合成中的应用

讨论了Hofmann重排反应的机理以及烃基的结构、介质中的亲核试剂对反应的影响,并介绍了此重排在有机合成中的应用。

Hofmann重排合成 2 ,6-二氟苯胺的工艺

以 2 ,6 -二氟苯甲腈为原料 ,经水解、Hofm ann重排制得 2 ,6 -二氟苯胺 ,并对重排反应的工艺条件进行了探讨 .结果表明 :选择碱浓度为 5 % ,酰胺、氢氧化钠、溴素的摩尔比为 1∶ 3.9∶ 0 .9时为宜 ,其 2 ,6 -二氟苯胺的收率为87.0 % .

改进的Hofmann重排由酰胺合成氨基甲酸酯

芳族和脂族酰胺加KF／Al2O3，在次氯酸钠水溶液和甲醇中回流30min，经Hofmarm重排可得氨基甲酸酯。14例收率72％～95％。反应对杂环、烯烃无影响。

改良Hofmann法制备聚乙烯胺

采用Hofmann法制备聚乙烯胺(PVAm),考察了物料比、反应温度和加料方式等条件对聚乙烯胺收率和胺化度的影响,研究碱性反应母液的回收循环利用。结果表明,使用商品化非离子型聚丙烯酰胺(PAM)作为原料,可得到胺化度达84.54%的聚乙烯胺产品,回收的碱液可循环使用3次。反应采取将聚丙烯酰胺直接加入NaClO和NaOH溶液中制备聚丙烯酰胺氯胺化产物的加料操作方式,再加入碱溶液中进行重排反应,单位体积反应液中产品生产量可提高4倍。

邻胺基苯甲酸合成反应热测定及危险工艺界定探讨

以苯酐和尿素为原料,合成邻甲酰胺基苯甲酸钠,通过Hofmann酰胺降级反应,合成邻氨基苯甲酸钠,再经酸化得到邻氨基苯甲酸,对其反应热进行测定,结果显示在0~480℃之间检测到3个吸热峰,未检测到明显放热峰,该工艺反应为吸热反应。在此基础上,探讨了合成邻氨基苯甲酸反应的危险工艺界定,以期为工业生产安全评价提供依据。

聚乙烯胺盐酸盐水溶液的粘度性质研究

通过聚丙烯酰胺的Hofmann降级重排反应制备聚乙烯胺盐酸盐,研究了聚乙烯胺盐酸盐水溶液的粘度性质。研究表明,浓度和pn值对聚乙烯胺盐酸盐水溶液的粘度有很大影响,其水溶液的比浓粘度在pH值为4左右时达到极值;聚乙烯胺盐酸盐的特性粘数明显高于其原料聚丙烯酰胺的特性粘数,分子量对特性粘数的影响十分明显,而胺化度对特性粘数的影响并不显著。

聚乙烯胺阳离子改性剂及其在涂料染色中的应用

以聚丙烯酰胺为原料,制备一种提高涂料染色表观深度和干/湿摩擦牢度的聚乙烯胺阳离子改性剂.通过12h的低温Hofmann降级重排实验,确定合成阳离子改性剂的聚丙烯酰胺与次氯酸钠的用量比及合成前氢氧化钠用量和聚丙烯酰胺的用量比.合成比例为聚丙烯酰胺中的酰胺基与所加入的次氯酸钠摩尔比为1∶1,前期用NaOH用量与聚丙烯酰胺质量比为20∶13.阳离子改性后染色的织物表观深度较未整理的织物表观深度提高近1倍,干/湿摩擦牢度与耐洗牢度均有1～2级的提高,且对手感影响较小.

4-氨基-2-氯吡啶的合成

4-Amino-2-chloropyridine was synthesized from 2-chloropyridine by oxidation and nitration to give 2- chloro-4-nitropyridine N-oxide followed by reduction in 75% overall yield.

4-氨基烟酸的合成研究

4-氨基烟酸是合成心脑血管疾病治疗药物的关键中间体。今提出一条全新的4-氨基烟酸四步合成法,以起始原料异喹啉计算,总收率达30%。异喹啉氧化生成3,4-吡啶二甲酸,在乙酸酐作用下分子内脱水得3,4-吡啶二甲酸酐,酸酐氨解后经Hofmann重排反应引入C(4)氨基,完成目标分子4-氨基烟酸的合成;通过异喹啉氧化反应的对比实验,发现氧化剂硝酸-硫酸的性能明显优于高锰酸钾,反应收率提高到61%;优化了酸酐氨解和Hofmann重排的反应条件。该合成法起始原料价廉易得、操作安全、分离纯化简单,无需柱层析操作,最终产品纯度高,适合大规模制备。目标产物采用1H-NMR及IR进行了表征,其高性能液相色谱HPLC测得的纯度达98%。

2-氯-4-苯基喹唑啉的合成

以邻苯甲酰苯甲酸为原料,依次经氯代、酰胺化、Hofmann重排、成环及氯化共5步反应合成了2-氯-4-苯基喹唑啉,总收率20.8%,其结构经~1H NMR和^(13)C NMR确证。

1-(5-(4-氯苯基)-1-(2,4-二氯苯基)-4-甲基-1H-吡唑-3-基)-3-(吡啶-3-基甲基)脲的合成

以5-(4-氯苯基)-1-(2,4-二氯苯基)-4-甲基-1H-吡唑-3-甲酸与二氯亚砜为起始原料,经酰氯化反应、酰胺反应、霍夫曼重排以及水解反应生成中间体5-(4-氯苯基)-1-(2,4-二氯苯基)-3-氨基-4-甲基-1H-吡唑,再经过与氯甲酸苯酯反应、胺酯交换反应得到标题化合物,其结构经1HNMR、MS谱确证,总收率26.9%。

除草剂2,6-二氟苯胺的合成

以 2 ,6 -二氟苯酰胺、氯气和氢氧化钠为原料 ,采用苯甲醇为反应介质 ,经Hofmann酰胺降级反应 ,制得 2 ,6 -二氟苯胺。其最佳工艺条件为 :n(酰胺 )∶n(氢氧化钠 )∶n(氯气 )∶n(苯甲醇 ) =1∶8 5 6∶1 2 3∶2 19,产品收率可达 92 % ,纯度可达 90 %