用Wittig和Wittig-Horner反应合成藏红花酸二甲酯

以短碳链化合物1,4-二溴-2-丁烯、丙酮醛缩二甲醇、2-溴丙酸甲酯和氯乙醛为起始原料,首先分别合成2,7-二甲基-2,4,6-辛三烯-1,8-二醛和γ-氯代惕各酸甲酯,然后将两者结合而成藏红花酸二甲酯。合成过程中碳碳双键的形成为关键步骤。通过比较Wittig和Wittig-Horner反应在双键形成中的作用,得出结论:合成2,7-二甲基-2,4,6-辛三烯-1,8-二醛时,宜用Wittig-Horner反应,产率为58.7%;合成γ-氯代惕各酸甲酯和藏红花酸二甲酯时,宜用Wittig反应,产率分别为74.3%和78.6%。

改良Wittig反应在生物活性化合物合成中的应用进展

介绍了改良Wittig反应的特点,叙述了改良Wittig反应在生物活性化合物合成中的应用,分别归纳了酯、腈、酰胺、酮等α位、烯丙位、苄位和其他膦酸酯的改良Wittig反应及其用碱、溶剂等条件,并介绍了改良Wittig反应在农药合成中的应用。认为制备膦酸酯的方法也可以使用偕二膦酸酯、乙二膦酸酯等与醛酮反应制得,也可使用活泼氢金属化后与二烷氧基磷酰氯缩合制得,或使用由简单膦酸酯经α烃基化制得的复杂膦酸酯等;应重点研究价廉易得的碱及相转移催化下的固体氢氧化钠或氢氧化钾或其水溶液,并加强改良Wittig反应的工业化研究。

(E)-5'-脱氧-5'-N【{[2-(2-苯基)乙烯基]磺酰基}氨基】腺苷的合成

以甲基磺酰胺为起始原料,经Horner和Mitsunobu等反应合成了新型核苷类衍生物——(E)-5'-脱氧-5'-N【{[2-(2-苯基)乙烯基]磺酰基}氨基】腺苷,其结构经1H NMR,13C NMR,IR和LC-MS表征。

含有均二苯乙烯基的苯并二噁唑衍生物的合成及荧光特性

Six novel benzo[1-2,4-5]dioxazole derivatives containing stilbenyl were designed and synthesized from substituted aromatic aldehyde/ketone and 2,6-bis(4-chloromethyl phenylene)benzo[1-2,4-5]dioxazole through the Wittig-Horner reaction,and their chemical structures were determined by spectra and elemental analysis.The effects of their chemical structures on the fluorescent properties and fluorescence quantum yield were investigated,and analytical results showed that three target compounds had blue light emitting characteristics and two target compounds could give off green light.

4-(2,2-二苯基乙烯基)-N,N-二(4-甲苯基)苯胺的合成工艺优化及光电性能

该文以二苯基溴甲烷和4-[N,N-二(4-甲苯基)]氨基苯甲醛经Wittig-Horner反应合成了4-(2,2-二苯基乙烯基)-N,N-二(4-甲苯基)苯胺。考察了原料配比、反应温度及反应时间对收率的影响,得到优化的工艺条件为:n(亚磷酸三乙酯)∶n(二苯基溴甲烷)∶n(4-[N,N-二(4-甲苯基)]氨基苯甲醛)∶n(叔丁醇钾)=5∶1∶0.7∶1.2,反应温度15℃,反应时间4 h,在该条件下收率为97.94%。在优化工艺条件下进行了10倍放大合成,产物平均收率96.79%。采用1HNMR、MS及FTIR对化合物结构进行了表征,根据c-V曲线法得到了化合物的HOMO和LUMO能级,并以该化合物作为空穴传输材料制备激光有机光电导器件,充电电位(V0)为550 V,暗衰率(R d)为10 V/s,光敏性(E1/2)为0.6 lux·s,残余电位(V R)为10 V,表现出优良的光导性能。

2,5-二氰基-4-[(二乙氧基磷酰)甲基]-4′-(N,N-二苯基)氨基二苯乙烯的合成

以2,5-二氰基对二甲苯为起始原料,通过NBS溴化,Abuzov和Horner反应合成了一种D-π-A型不对称有机双光子吸收材料的关键中间体2,5-二氰基-4-[(二乙氧基磷酰)甲基]-4′-(N,N-二苯基)氨基二苯乙烯,其结构经NMR,IR和MS表征。

(Z)-1-溴-2-甲基-1-丁烯的合成

以丁酮为原料,与由亚磷酸三乙酯和氯乙酸乙酯反应得到的二乙氧基磷酰基乙酸乙酯进行Wittig-Horner反应后,再经碱性水解、溴加成反应和脱溴脱羧反应制得(Z)-1-溴-2-甲基-1-丁烯,总收率53.2%(以丁酮计)。