微波辐射下水中6-氯嘌呤(核苷)及8-溴嘌呤核苷的脱卤反应

以6-氯嘌呤,6-氯嘌呤核苷或8-溴嘌呤核苷为原料,微波辐射下与水合肼反应生成相应的6-肼嘌呤(2a～2e),6-肼嘌呤核苷(2f和2g)或8-肼嘌呤核苷(2h和2i);2在微波辐射下经Wolff-Kishner-HuangMinlon还原反应得到6-脱氯嘌呤,6-脱氯嘌呤核苷或8-脱溴嘌呤核苷,总收率46%～83%,其结构经1HNMR和13CNMR表征。

4-甲基-5-卤代-2-噻吩甲醛和2,4-二甲基-5-卤代噻吩的合成

以3-甲基噻吩为原料,经过卤代反应、Vilsmeier甲酰化反应和Wollf L-Kishner-Huang minlon反应合成了4-甲基-5-卤代-2-噻吩甲醛和2,4-二甲基-5-卤代噻吩,其结构经NMR,IR,MS和元素分析确证。

浅谈有机合成中的中国人人名反应

简单介绍了有机合成化学中黄鸣龙反应、陆[3+2]环化反应、史一安不对称环氧化反应等几个中国人人名反应。

五环[5.4.0.02,6.03,10.05,9]十一烷-8,11-二酮的还原及试剂的循环利用

以环戊二烯和对苯醌为原料,经过Diels-Alder加成反应、[2+2]光照关环反应、黄鸣龙还原反应合成五环[5.4.0.0^2,6.0^3,10.0^5,9]十一烷(PCUD)。还原过程中以甲苯和一缩二乙二醇为混合溶剂,采用一锅法在单因素实验基础上考察了黄鸣龙还原过程中两不同温度、时间阶段〔(θ1、t1)和(θ2、t2)〕的反应过程对笼烃产物产率的影响。结果表明,在n(五环[5.4.0.0^2,6.0^3,10.0^5,9]十一烷-8,11-二酮)∶n(KOH)∶n(水合肼)=1∶7.5∶14,第一阶段θ1=120℃,t1=2.5 h;第二阶段θ2=180℃,t2=4 h的条件下,PCUD收率提高到76.2%。利用PCUD易挥发的特点,探索了还原过程中一缩二乙二醇和氢氧化钾的循环使用效果,在进行的11次反应及循环实验中, PCUD的平均收率达到75.2%。

一种黄明龙还原反应副产物产生的机理分析

芳基乙基酮类化合物在Wolff-Kishner-Huang还原反应过程中会产生副产物,随着底物共轭体系增大,副产物含量也相应增加,产品收率降低;通过1H NMR、13C NMR和LC-MS对副产物结构分析,证明其结构为二亚乙基肼,可能是共轭体系增加了中间体腙的氨基亲核性,从而与另一分子酮反应生成二亚乙基肼。实验结果表明,可通过改变碱的加入节点来避免该副产物的产生,水合肼加入量对反应也有影响。

利用格氏反应制备多氟乙烷类液晶的新方法

以4-氯甲基-4'-正烷基-1,1-双环己烷与3,4,5-三氟苯腈为原料,通过格氏反应合成中间体酮,再经黄鸣龙还原得多氟乙烷类液晶化合物,总收率≥60%。