共轭直链多烯分子轨道Huckel理论的一个算法

运用复数分析方法直接给出了共轭直链多烯分子轨道数学表达式及其相应的能量的求解过程和解公式 ,比原来的方法更自然 ,并给出了一个计算程序 ,使运算的时间和空间复杂性降低 .

组合计数与Huckel矩阵本征多项式

本文用组合理论方法讨论有机共轭分子,得出了几类分子的本征多项式公式。这些公式可用以研究这几类分子的结构和性能。本文实质上是文献[1]的第二部份。在该文中。

E.Huckel规则在稠环上应用的经验式

适用于平面单环多烯的E.Huckel 4n+2规则,能否适用于稠环体系?众说不一.作者在前人工作的基础上,根据“六电子芳香体系”这一概念,通过对稠环体系三种不同情况的研究,导出了一个适用于稠环体系的经验式,经验证明例外甚少.

CASIO FX-702P计算机在化学中的应用——求Huckel矩阵的本征多项式和本征值

HMO方法是一种研究共轭分子的理论方法。根据共轭分子结构,我们便能够写出Huckel矩阵,继而求得其本征值(能级)和本征向量(分子轨道系数)。在用计算机处理时一般采用Jacobi方法或先用Huouseholder方法将Huckel矩阵转化为对称三对角阵,然后用QL法求得其本征值和本征向量。分子轨道图形理论为我们提供了求Huckel矩阵本征多项式的一般方法。对于任何一个共轭分子的本征多项式G(X)可表示为:

原子轨道先定系数法确定共轭烃的π轨道——一种直接求Huckel久期方程的简单方法

在现行结构化学教材和教学中,在讨论共轭烃分子的π键性质时,常用Huckel分子轨道法(简称HMO法)进行近似处理。处理后首先得到Huckel久期方程,然后再用行列式法来求解久期方程,从而得到共轭烃分子的π分子轨道和相应的能级。 采用行列式法求解久期方程最感到麻烦的是解久期行列式。我们知道,久期行列式的阶与共轭体系中的原子个数有关,共轭体系中的原子个数越多。

矩形微管道内电势分布的数值模拟

针对矩形微管道横截面上双电层场的控制方程是二维、二阶非线性Poisson-Boltzm ann方程,不易求得其解析解的问题,应用有限控制容积法得到双电层控制方程的完全数值解.对采用不同浓度KC l溶液时矩形微管道内的电势分布进行了数值模拟.仿真结果表明,溶液浓度较高时,电势在靠近管壁的区域内迅速下降到零,这是由于双电层厚度很小,管道中心区的电荷密度为零的缘故;在20μm×30μm的管道中,溶液浓度为10-8mol/L时,管道中心区域的电势不为零.这是因为双电层厚度变大,双电层在管道内发生重叠,管道中心区的电荷密度不为零的缘故.

Debye-Hckel理论的研究进展

基于两种发展趋势综述了Debye-Hckel理论及其相关的理论研究进展。其一是在Debye-Hckel理论基础上添加新参数而引出的如Guggenheim、Bromley等修正模型,或者是考虑了电解质溶液溶剂化和离子缔合等影响而构成的如Stokes-Roberson理论和Bejumm理论等,这些理论(或模型)均只考虑粒子间长程相互作用;其二是考虑了粒子间短程相互作用,并与传统的长程相互作用加和形成如Pitzer、NRTL、CDH和三参数模型等。同时,简要概述了上述理论(或模型)在活度系数、相平衡等方面的应用。

分子中芳香性自动识别算法

以图论为基础,从化合物的二维连接表出发,在环识别算法的约束下,对分子中的节点进行判断．结果表明,该算法能够识别大多数化合物中的芳香性．作为约束条件,把芳香性的识别算法应用于ＥＳＥＳＯＣ系统中结构的穷举生成,得到了较好的结果．

甘氨酸分子的电子结构和生物活性研究

用密度泛函理论法ROB3P86(6-31G*)计算出气相甘氨酸分子的8种构象,利用扩展的休克尔理论(EFT)研究了甘氨酸在生物过程中的最有效活性构象;分析分子中的原子净电荷,得出了甘氨酸分子的活性位.

Ag-Al(OH)_3催化剂提高空气(氧)电极电流密度的EHMO研究

银-铝催化剂由于性能好、价廉而用于空气电池的空(氧)电极中.然而这类催化剂的结构以及对氧吸附特性等尚未见报道.我们用EHMO量子化学近似计算法优化了这类催化剂未完全脱水呈Ag-Al(OH)_3时的构型,探讨了它们对氧吸附的方式,从微观角度解释了提高电流密度的原因. 1.Ag-Al(OH)_3构型的优化:对Ag-Al(OH)_3催化剂的构型优化采用不带电荷自洽的EHMO方法,在M-340S计算机上进行.Al—O。

NO_2大π键量子化学研究

用量子化学从头算MP2、QCISD、CCSD方法结合6-311++G(3df,3pd)基组的计算水平以及休克尔分子轨道(HMO)理论对基态NO2大π键进行了研究。结果显示,基态NO2中氮原子接近sp2杂化。未参与成键的杂化轨道电子占据数约为0.99。大π键中成键电子和反键电子总数均约为3.62;,而自然键轨道(NBO)理论计算出NO2分子中存在3中心4电子大π键,参与离域的电子总数约为3.98;HMO法计算表明,具有Π43键的NO2分子比存在Π33键的NO2分子能量低187.855 kJ/mol。故基态NO2分子中存在Π34键的说法更合理。

稠环芳烃的化学通式以及其芳香性与休克尔规则的关联

为了阐明稠环芳烃的芳香性,通过一个简单的数学模型推导出稠环芳烃的分子通式为C4R＋2-IH2R＋4-I。以此分子通式外推则可以很好地解释为什么任意一个稠环芳烃均符合4n＋2的休克尔规则,并且其中n=R-I/2。利用数学模型得到的这个分子通式提供了一种新的理解芳香性问题的科学思路。

烯酮光化二聚反应中非绝热跃迁的经典轨迹方法研究

用经典轨迹方法，在π－ＣＩ势能面水平上计算了烯酮光化二聚的Ｈｕｃｋｅｌ途径和Ｍｏｂｉｕｓ途径的非绝热耦合项．根据非绝热跃迁几率的Ｌａｎｄａｕ－Ｚｅｎｅｒ公式，定义η＝ｌｎＰ（Ｈ）／ｌｎＰ（Ｍ）并用以讨论光化学反应的立体选择性．计算结果表明，光化学反应受两态Ｓ＿１和Ｓ＿０接近交叉处的能量间隙ΔＥ＿ｃ的控制，ΔＥ＿ｃ越小非绝热跃迁几率越大．

光CLAISEN重排反应的非绝热分子动力学研究

采用Ｈｕｃｋｅｌ—Ｈｕｂｂａｒｄ理论构造了协同的Ｃｌａｉｓｅｎ重排反应的Ｈｕｃｋｅ和Ｍｏｂｉｕｓ两种反应途径的基态和低激发态势能面，并用非绝热分子动力学理论的经典轨迹方程结合Ｌａｎｄａｕ－Ｚｅｎｅｒ模型，计算了从Ｓ１→Ｓ０非绝热耦合项，讨论了热反应的立体选择性和光化学反应的非绝热相互作用问题。

支持电解质对邻二氮菲铁配合物稳定常数的影响

研究了配合物ＦｅＰｈ２＋（Ｐｈ：邻菲啉）．在ＬＩＮＯ３、ＮａＮＯ３、ＫＮＯ３、ＮＨ４ＮＯ３、Ｍａ（ＮＯ３）２、Ａｌ（ＮＯ３）３等支持电解质中，离子强度由３．６２５～６．９２５范围内稳定常数的变化规律，并考察了只与离子强度有关的Ｄｅｂｙｅ－Ｈｕｃｋｅｌ方程的适用性．

休克尔矩阵图形方法研究金属表面的电荷密度与键级关系

休克尔矩阵图形方法研究金属表面的电荷密度与键级关系王银桂，杜俊民（厦门大学化学系）（国家海洋局第三海洋研究所）近几年，有关低维金属以及金属氧化物和硫化物导体材料的相结构与电荷密度（ＣＤＷ）的相互联系的报道愈来愈多￣［１，２，３］．我们曾在前义讨论了低...

休克尔规则的教学分析

休克尔规则是大学有机化学中判断分子芳香性与否的重要经验规则。本文通过介绍休克尔规则中对共轭体系和π电子数的要求,分析了满足规则的共轭体系类型及π电子数的计算方法,并在教学实践活动中进行了运用,取得了很好的教学效果。

水的Pitzer-Debye-Hückel极限梯度及最小二乘曲面拟合多项式

本文用Uematsu和Franck提出的水的介电常数方程及Haar,Gallagher和Kell提出的水的热力学性质方程,对水在0～350℃,0.1～1000bar范围内渗透系数、表观摩尔焓、表观摩尔热容、表观摩尔体积、表观压缩系数和表观膨胀系数的Pitzer-Debye-Huckel极限梯度进行了计算,并且采用最小二乘曲面拟合方法,得出了各种极限梯度的拟合多项式,用于计算和预报不同温度和压力下的极限梯度值。

大环配体过渡金属配合物 Ⅳ.羟基-氧钼(Ⅴ)-(5,10,15,20-四-4-磺酸苯基卟啉)配合物的合成及其性质

以Mo(CO)_■和TPPS为原料,在DME溶剂中合成羟基—氧钼(Ⅴ)—(5,10,15,20-四-4-磺酸苯基卟啉)配合物(Mo(Ⅴ)O(OH)TPPS)。对配合物进行紫外可见光谱、电子自旋共振谱和激光拉曼光谱的表征,并用HMO法计算配合物主配体共轭体系Ⅱ分子轨道能级和对称性。由电子自旋共振谱,紫外可见光谱和HMO法计算,推测配合物在酸性水溶液中为C_(4■)对称性的单体Mo(Ⅴ)O(OH)TPPS,而在碱性水榕液中则是D_(2h)点群的二聚体[Mo(Ⅴ)O(OH)TPPS]_2,但是它的一半仍被视为C_(4■)对称性。而在中性水溶液中两者共存。

物质的芳香性

本文在论述了物质经典的芳香性理论的基础上,提出了一种非平面立体结构的物质的芳香性的判断方法。