褐煤腐植酸的结构、组成及性质的研究进展

综述了从褐煤中提取腐植酸的方法、腐植酸结构、组成以及生产腐植酸磷肥的研究进展。预处理褐煤可提高腐植酸的萃取率,但需要解决其经济性问题。常用气相渗透压法和凝胶渗透色谱测定表观相对分子质量,质谱法和流动场流分离技术测定相对分子质量是研究热点。腐植酸的超分子结构是由小分子簇形成。腐植酸主要由芳香酸和酚组成,热解-气相色谱-质谱是研究腐植酸组成的主要方法,为避免极性化合物的影响,实验时常加入四甲基氢氧化铵。电泳法常被称作腐植酸的指纹信息,用做腐植酸分类。腐植酸和金属离子的络合作用受p H值影响较大,腐植酸-金属-磷酸盐络合物是腐植酸磷肥的主要成分,可减少土壤中磷的固定,增加植物吸收磷的有效性,是腐植酸领域的研究热点。

吡虫啉在土壤中的吸附及作用机理研究

研究了吡虫啉在土壤中的吸附及作用机理.结果表明,吡虫啉在土壤中的吸附主要归结于土壤有机质对它的结合,其它因素影响较小,Freundlich常数Kf与OM(%)有较好的相关性(r=0993);吡虫啉能与腐殖酸作用发生电荷转移,并能与腐殖酸羟基形成氢键.

硅藻土强化混凝去除铜绿微囊藻的影响因素研究

以原水中常见的铜绿微囊藻为研究对象,研究了联合硅藻土与聚合氯化铝（PAC）强化混凝去除铜绿微囊藻的效果.考察了PAC和硅藻土的投加量、溶液pH值、天然有机物腐植酸（HA）对藻和浊度去除的影响,并用zeta电位分析方法对混凝剂的静电中和能力进行表征.结果表明：硅藻土具有良好的助凝作用,投加其有助于改善絮体的沉降性能,提高铜绿微囊藻的混凝去除效果,PAC为6mg/L,pH值为7-8,硅藻土投加量为30mg/L时,叶绿素a（Chl-a）去除率可达96%,剩余浊度低于0.9NTU. HA存在会明显抑制铜绿微囊藻的混凝去除,当HA浓度大于1.0mg/L时, Chl-a去除率大幅度下降同时剩余浊度明显上升,硅藻土的投加可以在一定程度上缓解负面作用.

环境因素对针铁矿光解泰乐菌素的影响

为了正确评估抗生素的环境风险,了解抗生素在水环境中自然光转化的规律,考察了抗生素的初始浓度、pH值、离子强度及腐殖酸对针铁矿光降解泰乐菌素的影响.结果表明:针铁矿光解泰乐菌素的速率随着溶液pH值的增加先减小再增加,而与泰乐菌素的初始浓度及离子强度成反比;同时,腐殖酸的存在有助于光解作用,而且腐殖酸的浓度越高,泰乐菌素的光解速率越快.泰乐菌素在针铁矿上的光解作用可能包括溶液中的均相反应和针铁矿表面的异相反应两个过程.在评估抗生素的环境风险时,应当综合考虑环境因素对其转化过程的影响.

不同来源腐殖酸与Mn^2＋和Zn^2＋络合稳定常数的确定

以分别来源于草碳、褐煤和风化煤的腐殖酸为供试材料,采用离子交换平衡法研究了不同腐殖化程度的腐殖酸与Mn2+和Zn2+的络合稳定常数,并探讨了环境pH值对络合稳定常数的影响。结果表明,三种来源腐殖酸与Mn2+和Zn2+的络合稳定常数受pH值的显著影响,且均以pH5.5时较高。风化煤来源腐殖酸与金属离子形成的络合物的稳定性高于草碳来源腐殖酸和褐煤来源腐殖酸。说明腐殖酸的腐殖化程度越高,与金属离子形成络合物的稳定程度越大。

毒死蜱农药在中性紫色土腐殖酸上的吸附

通过平衡振荡法研究毒死蜱在中性紫色土腐殖酸(HA)上的吸附.结果表明,毒死蜱在腐殖酸上的吸附行为均可用Linear方程和Freundlich方程来描述,拟合效果均达到极显著水平.毒死蜱在腐殖酸上的吸附量随着环境温度的升高而降低,随着腐殖酸含量的增加而增大,溶液pH值对毒死蜱吸附的影响主要与氢键吸附有关;离子强度对毒死蜱的吸附影响很小.通过计算毒死蜱在HA上的吸附自由能变化量(△G的绝对值均<40kJ/mol),可以推测毒死蜱在HA上的吸附属于物理吸附,其吸附机理可能有氢键、疏水分配、偶极作用力和范德华力等作用,而不存在化学键作用.

胡敏酸在土壤中的迁移

研究了不同条件下胡敏酸在土壤中的迁移过程.结果表明,其迁移过程表现出较大的差异,在溶液pH值、胡敏酸浓度和溶液流速均较高时,胡敏酸迁移的阻滞因子和在土壤中的吸附系数均较低,有利于胡敏酸在土壤中的迁移;在溶液pH值、胡敏酸浓度和溶液流速均较低时,土壤对胡敏酸迁移的阻滞作用较大.胡敏酸的迁移还与土壤性质有关,土壤黏粒含量和阳离子交换量越高,胡敏酸在土壤中吸附的越多,越不利于迁移.在土壤中的吸附是胡敏酸迁移的主要控制因素,在预测胡敏酸在水土环境中迁移时,应该充分考虑不同条件下胡敏酸在不同性质土壤中的吸附.

VUV/TiO_2/H_2O_2法去除水中微量硝基苯

研究了过氧化氢(H2O2)强化的真空紫外光催化(VUV/TiO2/H2O2)方法对水中微量硝基苯(NB)的去除效果,同时考察了H2O2投加量、NB初始浓度、重碳酸盐和腐殖酸对NB降解的影响.采用负载在钛片上的二氧化钛(TiO2)薄膜为光催化剂,以能发射185nm真空紫外线(VUV)的紫外灯为光源.结果表明,去离子水中50μg/L的NB反应60s后去除率即达到97.9%.随H2O2投加量的增加,VUV/TiO2/H2O2对NB的降解速率先增后减;初始浓度低于170μg/L时,初始浓度对NB降解影响不大;重碳酸盐和腐殖酸对硝基苯降解有显著的抑制作用.VUV/TiO2/H2O2能快速有效地去除地表水(含碳酸盐和天然有机物)中的微量NB,5min内初始浓度为90μg/L的NB去除率达到94.1%,UV254在4min内也降低了53.3%.

不同环境因子对纳米二氧化钛在饱和多孔介质中迁移持留行为的影响

选用石英砂填充柱模拟土壤体系,通过对比不同环境条件下得到的纳米二氧化钛(纳米TiO2)穿透曲线和持留分布曲线,考察溶液离子强度、铁(羟基)氧化物、腐殖酸对纳米TiO2在多孔介质中迁移行为的影响.研究结果表明在石英砂多孔介质中,离子强度对纳米TiO2的迁移有着巨大的影响.随着离子强度的增大,纳米TiO2和石英砂的ζ电位相应减小(绝对值减小),纳米TiO2的迁移能力逐渐减弱,其在多孔介质中的持留量增大.当在石英砂上载一层均匀的铁(羟基)氧化物时,纳米TiO2与铁(羟基)氧化物所带表面电荷相反从而产生吸引力,利于纳米TiO2在饱和多孔介质中的持留,因此纳米TiO2在载铁(羟基)氧化物石英砂多孔介质中的持留量明显高于相同离子强度下纳米TiO2在石英砂多孔介质中的持留量.纳米TiO2在载铁(羟基)氧化物石英砂饱和多孔介质中的迁移实验结果表明纳米TiO2处于有利条件吸附时,溶液离子强度对纳米TiO2在载铁(羟基)氧化物石英砂多孔介质中迁移能力的影响并不显著.与石英砂上载一层均匀的铁(羟基)氧化物情况相反,腐殖酸促进纳米TiO2在石英砂多孔介质中的迁移.纳米TiO2悬浮液中有腐殖酸存在时,即使浓度低至1mg/L,由于静电排斥作用及空间排斥作用,腐殖酸明显增强纳米TiO2在石英砂多孔介质中的迁移能力,减弱离子强度的影响.

滩涂沉积物中腐殖酸对铬(Ⅵ)的吸附特性分析

滩涂环境系统在沿海近岸水体环境中占有重要地位,其沉积物中的腐殖物质具有很高的反应活性和较强的吸附性能,对排入其中的重金属的迁移转化过程有重要的影响.本文以渤海北塘河口的滩涂沉积物为研究对象,提取其中的腐殖酸,对水溶液中铬（Ⅵ）离子进行了吸附平衡曲线、吸附等温线以及pH对吸附特性影响的分析研究.结果表明：0.1g的腐殖酸在室温条件下,当水中Cr（Ⅵ）离子的浓度为1 000 mg/L时可达到吸附饱和,吸附量为34.88 mg/g;腐殖酸对Cr（Ⅵ）离子的吸附符合L型等温吸附方程.pH对腐殖酸吸附Cr（Ⅵ）离子的能力有显著的影响作用：当pH〈5时,腐殖酸对Cr（Ⅵ）的吸附保持相对较高水平;当pH 5-8时,腐殖酸对Cr（Ⅵ）的吸附能力则随着pH的上升而急剧下降;当pH〉8,腐殖酸对Cr（Ⅵ）的吸附能力接近为零.

腐殖酸和半胱氨酸对Shewanella oneidensis MR-1生物转化硫化汞的影响

研究了不同浓度腐殖酸和半胱氨酸条件下，铁还原菌ShewanellaoneidensisMR1对固态硫化汞的生物溶解和甲基化作用．结果表明，固态硫化汞的生物溶解量随加入腐殖酸浓度的增大而增加，当腐殖酸浓度为10mg／L时，固态硫化汞的溶解量约为3．35mg／L；在腐殖酸浓度为1-5mg／L范围内，SoneidensisMR-1对硫化汞的生物甲基化率呈上升趋势，在5～10mg／L范围时呈下降趋势，其中生物甲基化率最大值约为10．55％；加入不同浓度半胱氨酸对菌株生物溶解固态硫化汞的影响不明显，但能增加soneidensisMR-1对硫化汞的生物甲基汞生成量，加速甲基化反应进程，使硫化汞的生物甲基化率提高至19．23％．该研究为自然水体生态系统中铁还原菌参与固态硫化汞生物溶解及生物甲基化提供了直接证据．

青海省兴海县大骨节病调查报告

本文对兴海县唐乃亥乡6个村6—14岁儿童358人大骨节 X 线病情分析,1065人进行临床流行病学调查。收集发样、尿样和水、土、粮样硒含量、腐植酸、尿磷与大骨节病 X 线检出率作了抽样调查分析。结果表明:大骨节病发生在当地出生的少年儿童中,属贫硒环境,尿磷代谢随病情严重而增高,腐植酸含量与病情无相关关系。

腐殖酸及其与金属络合物的光谱学表征

指出了腐殖酸广泛存在于环境介质中,结构极其复杂,含有羧基(-COOH)、羟基(-OH)等多种能够与环境中金属相互作用的生色基团,可以运用光谱法对其结构及其与金属络合物的作用机制进行定性或定量的表征。提出了腐殖酸与金属间的相互作用的表征还存在不足之处,需要广大学者做进一步的研究。

施氏矿物对废水中锑的吸附:性能及腐植酸的影响

本文通过化学方法水解制备施氏矿物,研究其对于Sb(Ⅲ)和Sb(Ⅴ)的吸附性能,以及腐植酸的存在对于其吸附过程的影响。研究结果表明:施氏矿物对Sb(Ⅲ)和Sb(Ⅴ)均有很强的吸附能力,且Sb(Ⅲ)>Sb(Ⅴ),同时吸附速率都很快;施氏矿物对Sb(Ⅲ)和Sb(Ⅴ)的吸附符合Langmuir吸附模型;施氏矿物对Sb(Ⅲ)和Sb(Ⅴ)的吸附行为受pH影响不大;在Sb(Ⅲ)和Sb(Ⅴ)的起始浓度较低的情况下,腐植酸对于施氏矿物的吸附量影响不是很明显。对于施氏矿物吸附Sb(Ⅲ)的过程,先投加施氏矿物,吸附完成后再投加腐植酸会时吸附量降低,随起始浓度增加,这种影响也越来越明显。相同的情况也出现在施氏矿物对Sb(Ⅴ)的吸附过程中。

KHm溶液的光密度与K^＋含量的关系

用不同浓度的氢氧化钾溶液和相同重量的风化煤，配制成不同浓度的腐植酸钾溶液，并用７２－１型分光光度计测定了它们的光密度；用四苯硼钠法测出了ＫＨｍ中的钾离子含量。

腐殖酸对滨海盐碱土水盐运移特征的影响

为了探索腐殖酸对土壤水盐运移特征及入渗参数的影响,进行了5种施量(0,1,3,5,7 g/kg)的一维垂直入渗试验。结果表明,入渗时间相同,累积入渗量和湿润锋均随腐殖酸施量的增加而减小;相同入渗深度随腐殖酸施量的增加所需的入渗时间、累积入渗量、剖面平均含水量均不断增加。入渗完成时相较于CK,施量为7 g/kg时累积入渗量、含水量分别增加8.0%,10.0%;施加腐殖酸可促进土壤剖面盐分向土壤深层运移并有效降低土壤pH,相较于CK施量为7 g/kg时0-20 cm土层平均脱盐率增加10.2%;Philip模型和代数模型能较好地描述施加腐殖酸条件下水分入渗特征。吸渗率S随腐殖酸施加量的增加而呈线性减小,综合形状系数α则随着腐殖酸施量的增加而线性增加。另外,均方根误差、平均绝对误差分别为0.005~0.018,0.004~0.014 cm^3/cm^3,表明代数模型可以较好地描述含水量的分布。该研究结果可为应用改良剂改良滨海盐碱地的提供一定参考。

不同来源腐植酸的表征及其氯化后致突变活性比较研究

用红外光谱法、元素分析、ＧＣ／ＭＳ鉴定和致突变活性等方法研究了不同来源（水源、试剂）腐植酸的结构及活性差异。证明了水源与试剂腐植酸有很大不同。

三维荧光技术对高浓度有机物地下水处理效果的评价

研究了不同技术（强化混凝、活性炭吸附和Fenton氧化）处理高有机含量地下水的效果和可行性，同时采用三维荧光技术表征了不同技术对水中有机物的去除特征。三维荧光分析显示原水存在两个荧光峰：peak1波长区间为A。庐250～280／380～450，peak2波长区间位于AEx/Em=300～330／390～410，二者均为腐植酸类物质。采用pH调节一强化混凝、活性炭吸附和Fenton氧化均可有效去除水中的有机物。当PAC、活性炭投加量分别为300mg／L和0．6g／L时，DOC从17．9mg／L分别降低到5．99和7．60mg／L。同样，反应初始pH值为3、过氧化氢投加量为0．5％（v／v）、亚铁和双氧水物质的量比为0．05时，出水DOC降至5．7mg／L。经处理后，原水色度基本消除。伴随着三种技术的处理，水中荧光强度逐渐削弱，此结果和总有机碳的分析结果表现出良好的一致性。

腐殖酸肥对百色植烟土壤养分和烤烟香气质量的影响

2010—2011年采用大田试验,研究了施用腐殖酸肥对百色植烟土壤养分和烤烟香气质量的影响。结果表明,施用腐殖酸肥可提高土壤速效钾、有机质等主要养分含量,并能明显提高烤烟的经济效益,以腐殖酸肥用量为150 kg/hm^2的烤烟经济性状指标最高。施用腐殖酸肥能改善烟叶化学品质,烟叶化学成分含量适宜、比例协调,主要致香物质含量和总致香物质含量均明显高于不施肥处理,烟叶评吸得分均较高。因此,生产上建议百色烟区偏碱性植烟土壤腐殖酸肥用量为150kg/hm^2。

自掺杂型BiOBr光催化剂-过硫酸盐协同体系可见光降解腐殖酸的研究

通过建立一种不同价态Bi自掺杂型BiOBr可见光催化剂及过硫酸盐体系,对腐殖酸的去除进行了系统地研究。结果表明自掺杂BiOBr-过硫酸盐(PS)体系能有效去除腐殖酸,且1 h内去除率可达75%以上,远高于BiOBr、自掺杂BiOBr本身或PS单独存在时的效果。该不同价态Bi自掺杂型BiOBr催化剂由于其较窄的禁带宽度和较高的光生电子-空穴对的分离效率为可见光催化提供了有利的条件。而通过自由基捕获实验确定了主要活性物种从染料降解过程中的空穴(h+)和超氧自由基(·O2-)转变为了硫酸根自由基(·SO4-)和羟基自由基(·OH),因而达到了产生更强的活性自由基进而促进难降解有机污染物处理的目的。