沉积环境的氧化还原性对重排甾烷形成的作用

陆东凹陷上侏罗统生油岩样品饱和烃色质分析表明，重排甾烷随井深出现含量下降的逆转现象，表明热演化不完全是这类化合物形成的主要控制因素。重排甾烷的分布与岩石中的粘土矿物组成关系也不密切，意味着各种粘土矿物的酸性催化作用无明显差别。经研究发现，重排甾烷的形成与沉积环境的氧化还原性有关。在Ｐｒ／Ｐｈ小于０．５的缺氧强还原地层中由于甾烯碳骨架的酸性重排作用受到抑制，因而所形成的重排甾烷很少；随Ｐｒ／Ｐｈ增加，沉积环境变为弱氧化—氧化时，重排甾烷含量显著增高。

新的烯丙型环氧醇重排还原反应研究

自１９８０年Ｓｈａｒｐｌｅｓｓ［１］报道烯丙醇制备立体选择性烯丙型环氧醇化合物以来，有关烯丙型环氧醇的反应及其在有机合成中的应用研究日益受到重视，其中路易斯酸催化的反应尤为重要［２］．但由路易斯酸催化的反应极少涉及碳骨架的重排或基团的迁移．我们最近在...

立体选择性环氧醇还原重排反应研究──环状化合物1,3-二醇的新合成方法

路易斯酸催化下的环氧醇开环重排反应是极为重要的一类反应［１～３］，但是，至目前所发现的反应都限于控制２个立体中心．我们在前文［４］中报道了几个环氧醇在异丙醇铝（ＡＩＰ）的作用下生成１，３－二醇的例子．最近我们合成了一系列不同结构的底物，对该反应进行了...

Sm（Ⅲ）催化的三级环氧醇高度非对映选择性重排还原反应——1，3—二醇单酯的新合成方法

本文报道了一个α-羟基环氧化物被Sm(Ⅲ)催化的新颖的串联反应.此反应一步完成了两个连续反应,高度非对映选择性地构筑了三个连续的立体中心.它可以成为一种高度非对映选择性地构筑2-季碳-1,3-二醇结构的一般方法.该反应的条件和机理在文中也作了详细的讨论.

Hofmann重排合成 2 ,6-二氟苯胺的工艺

以 2 ,6 -二氟苯甲腈为原料 ,经水解、Hofm ann重排制得 2 ,6 -二氟苯胺 ,并对重排反应的工艺条件进行了探讨 .结果表明 :选择碱浓度为 5 % ,酰胺、氢氧化钠、溴素的摩尔比为 1∶ 3.9∶ 0 .9时为宜 ,其 2 ,6 -二氟苯胺的收率为87.0 % .

梨树断陷下白垩统湖相烃源岩异常高丰度17α(H)-重排藿烷的成因探讨

在梨树断陷下白垩统营城组和沙河子组(K1sh)湖相烃源岩中存在异常丰富的17α(H)-重排藿烷系列化合物,饶有兴趣的是,在这些样品中还同时检测出极其丰富的长链三环萜烷(碳数可达C35)和伽马蜡烷,这一现象在以前的文献上鲜见报道。对烃源岩样品的饱和烃进行色质分析,从成熟度、沉积环境的氧化还原性和生源构成3个方面探讨研究区17α(H)-重排藿烷的成因。结果表明:成熟度和沉积环境的氧化还原性对梨树断陷湖相烃源岩17α(H)-重排藿烷的形成影响不大。在生源构成方面,17α(H)-重排藿烷与长链三环萜烷之间呈现出很好的正相关关系,表明两者可能有着相同的生源,与咸化环境下藻类贡献有关。咸化环境下藻类可能是17α(H)-重排藿烷的一种生源。

稀土金属有机氢化物的合成及其引发Claisen重排反应的研究

用(C9H7)2LnCl·2THF与过量氢化钠在THF溶液中反应,得到相应的稀土有机氢化物[(C9H7)LnH]2·4THF·NaCl,用制得的氢化物与不饱和羰基化合物苯乙酸烯丙酯反应,发生Claisen重排,同时选择性还原羰基。

2-羟基二苯甲酮缩L-异亮氨酸还原Schiff碱的制备

以苯酚和苯甲酰氯为原料,经酯化反应、Fries重排合成得到2-羟基二苯甲酮,再与L-异亮氨酸缩合,形成的Schiff碱经硼氢化钾还原,得到目标化合物2-羟基二苯甲酮缩L-异亮氨酸还原Schiff碱。其组成和结构已由熔点测定、红外光谱和元素分析等方法进行了表征。并探讨了该还原Schiff碱的最佳反应条件为:硼氢化钾用量为1.5当量,反应温度0-5℃,反应时间1 h。

吲哚环化合物合成方法的进展

综述了在工业。

AlCl_3催化的有机化学反应

从有机合成化学的角度 ,按反应类型综述了AlCl3 作为催化剂在有机化学反应中的应用 .结果表明AlCl3 比传统的催化剂在产率、选择性等方面具有更高的效率 .

2-异丙基-1,3-二氢-4(1H)异喹啉酮及其衍生物的合成

异喹啉酮 (1)与羟胺反应得异喹啉酮肟 (2 ) ,再经Schroeter重排合成得到 4 氨基异喹啉的盐 (3) ,进而经催化加氢还原生成其脱烷基产物 6 .另外 ,异喹啉酮与NaN3 反应合成得到苯并二氮杂酮 (4 ) ,4经还原可生成苯并二氮杂 (5 ) .合成得到的 5个新化合物的结构经元素分析、红外。

抗帕金森性精神病药物哌马色林的合成

以对羟基苯乙酸为原料,经酯化、烷基化、酯水解、酰化、霍夫曼重排、水解和酰化反应合成了N-(4-异丁氧基苄基)氨基甲酸苯酯(9);再以对氟苄氨和N-甲基-4-哌啶酮为原料经过还原胺化生成4-(4-氟苄基氨基)-1-甲基哌啶(10);最后中间体(9)和中间体(10)经氨解反应合成哌马色林,总收率为50.2%,其结构经1H NMR和13C NMR确证。

4-十四烷基酚的合成及条件优化

以十四酰氯与苯酚反应得到苯酚酯,再与无水三氯化铝进行Fries重排生成烷基酮,后经黄鸣龙还原反应得到烷基酚。通过对Fries重排反应的反应时间、催化剂用量、是否添加溶剂进行研究得到较好的合成条件,合成出了烷基酚中间体。

红霉素9,11-亚胺醚和乙腈分子加合物的合成和晶体结构

通过控制红霉素A(E)肟的贝克曼重排反应条件合成了一种关键中间体红霉素9,11-亚胺醚,该化合物可与乙腈形成稳定的分子加合物(摩尔比为1∶1),未见文献报道.阐述了该化合物的合成、晶体结构、晶体学数据和结构参数.该化合物为无色透明晶体,属单斜晶系,空间群P21.对该加合物和已知化合物红霉素6,9-亚胺醚晶体结构的对照解析,有助于对重排反应机理、异构化机理和两异构体还原差异性的分析,对重排反应和还原反应起到积极的指导作用.

两种新型A环并吡喃环黄酮的合成

以间苯三酚和3,3-二甲基烯丙酸为起始原料,通过苄基保护、甲基化、脱保护基、Clemmenson还原、乙酰化、Fries重排、Baker-Venkataraman重排、环化等8步反应,合成了2个新型的A环并吡喃环黄酮化合物——4',7-二甲氧基-2″,2″-二甲基-3″,4″-2H二氢吡喃-5″,6″:5,6-黄酮和2',4',7-三甲氧基-2″,2″-二甲基-3″,4″-2H二氢吡喃-5″,6″:5,6-黄酮,其结构经1H NMR,13C NMR和MS表征。

芳香族化合物的脱芳构化反应

芳香族化合物稳定、易得,通过芳香族化合物的脱芳构化反应,制备官能化的脂肪六元碳环化合物,早已引起人们的广泛兴趣。本文对6类脱芳构化反应进行了逐一评述,包括氧化脱芳构化反应、还原脱芳构化反应、光催化脱芳构化反应、亲核加成脱芳构化反应、σ-键迁移重排脱芳构化反应和过渡金属参与的脱芳构化反应。其中,过渡金属参与的脱芳构化反应,反应条件温和、反应底物广泛,可应用于生物活性物质的合成。

光学活性炔丙醇的合成

具有光学活性的炔丙醇是有机合成的重要中间体 ,其合成方法较多 .通常使用不对称还原、不对称 1,2 加成、动力学拆分、2 ,3σ 重排、消除、还原裂解等方法合成 ,其ee值和化学产率均达到了良好的水平 .

硝基吡唑及其衍生物的合成研究

吡唑类化合物是一种重要的氮杂环化合物,广泛应用于医药、农药、光敏材料、精细化工等领域。本文重点研究了吡唑衍生物的化学合成方法,以吡唑为原料,在吡唑环上不同位置引入硝基,再还原成氨基,并对氨基的保护进行研究。本论文设计并合成了几个结构新颖的吡唑类化合物,探讨了这类化合物新的合成方法。

八元碳环糖类似物的合成研究

报道了利用葡萄糖衍生物在二甲苯中加热发生的