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Complexation Between Borate ion and Hydroxyl Groups of Phenol-Formaldehyde Resol Resin 被引量:2
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作者 谭晓明 《Journal of Wuhan University of Technology(Materials Science)》 SCIE EI CAS 2002年第1期14-18,共5页
The complexation reaction between borate ions and phenol-formaldehyde resol resin in aqueous solution was studied by pH measurement, small model molecules and infrared spectroscopy. The results show that the complexat... The complexation reaction between borate ions and phenol-formaldehyde resol resin in aqueous solution was studied by pH measurement, small model molecules and infrared spectroscopy. The results show that the complexation can proceed completely and rapidly at room temperature. Borate ion attacks phenol hydroxyl groups and adjacent position hydroxymethyl groups on the phenol ring of the resin, and forms the coordinate bond between boron atom in borate ion and oxygen atom in the hydroxyl groups. The complexation is a quantitative reaction. The complex is a six member ring containing two oxygens and one boron. The complexation can release hydrogen ions resulting in the decreasing pH in the resin solution. 展开更多
关键词 Resol resin hydroxymethyl group borate ions compexation hydrogen ions
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Synthesis and Crystal Structure of Co(DMSO)_2(H_2O)_2(SCN)_2 with One-dimensional Hydrogen-bonded Structure (DMSO = Dimethylsulfoxide) 被引量:1
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作者 WEI Rong-Min CHE Yun-Xia ZHENG Ji-Min 《Chinese Journal of Structural Chemistry》 SCIE CAS CSCD 北大核心 2006年第6期643-646,共4页
The title complex Co(DMSO)2(H2O)2(SCN)2 has been prepared and structurally characterized. It crystallizes in monoclinic, space group P21/n with a= 5.1981(9), b = 11.944(2), c = 12.646(2) A,β = 98.686(2)... The title complex Co(DMSO)2(H2O)2(SCN)2 has been prepared and structurally characterized. It crystallizes in monoclinic, space group P21/n with a= 5.1981(9), b = 11.944(2), c = 12.646(2) A,β = 98.686(2)°, V = 776.2(2) A^3, C6H16CoN2O4S4, Mr = 367.38, Z = 2, De = 1.572 g/cm^3, F(000) = 378 and μ(MoKa) = 1.646 mm^-1. The structure was refined to R= 0.0232 and wR = 0.0645 for 1241 observed reflections with I 〉 2σ(I). In the title complex, each Co(II) atom is octahedrally coordinated by four O atoms from two DMSO ligands and two water molecules as well as two N atoms from SCN^- ions. The title molecules are connected to each other through intermolecular hydrogen bonds to form a 1-D structure extended by eight-membered Co2O4H2 rings. 展开更多
关键词 DIMETHYLSULFOXIDE thiocyanate group supramolecule complex intermolecular hydrogen bond
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Synthesis and Electrochemical Studies on BEDT-TTF Derivatives with Hydroxyl Groups
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作者 Li, HX Zhang, DQ +1 位作者 Xu, W Zhu, DB 《Chinese Chemical Letters》 SCIE CAS CSCD 2000年第10期883-886,共4页
New electron donors with hydroxyl groups were synthesized and characterized spectroscopically. Their redox potentials were determined with cyclic voltammetry, and the comparison with BEDT-TTF [Bis(ethylenedithio)tetra... New electron donors with hydroxyl groups were synthesized and characterized spectroscopically. Their redox potentials were determined with cyclic voltammetry, and the comparison with BEDT-TTF [Bis(ethylenedithio)tetrathiafulvalene] in this aspect was made. These results indicated that the new electron donors had similar electron-donating capabilities as BEDT-TTF. 展开更多
关键词 electron donor hydroxyl group hydrogen bond redox potential
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Hydrogenation of Alkenes with NaBH4, CH3CO2H, Pd/C in the Presence of O- and N-Benzyl Functions 被引量:3
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作者 Nuha Al Soom Thies Thiemann 《International Journal of Organic Chemistry》 CAS 2016年第1期1-11,共11页
NaBH<sub>4</sub>, CH<sub>3</sub>CO<sub>2</sub>H, Pd/C has been described as an effective reagent system to hydrogenate alkenes. Here, we show that the hydrogenation occurs chemosele... NaBH<sub>4</sub>, CH<sub>3</sub>CO<sub>2</sub>H, Pd/C has been described as an effective reagent system to hydrogenate alkenes. Here, we show that the hydrogenation occurs chemoselectively, making it possible to hydrogenate alkenes under Pd/C catalysis with hydrogen created in situ without O- or N-debenzylation. 展开更多
关键词 Alkene hydrogenation Benzyl Ether Benzyl Ester N-Benzyl group
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High mobility group box-1 release from H2O2-injured hepatocytes due to sirt1 functional inhibition 被引量:1
5
作者 Ting-Jie Ye Yan-Lin Lu +2 位作者 Xiao-Feng Yan Xu-Dong Hu Xiao-Ling Wang 《World Journal of Gastroenterology》 SCIE CAS 2019年第36期5434-5450,共17页
BACKGROUND High mobility group box-1 (HMGB1), recognized as a representative of damageassociated molecular patterns, is released during cell injury/death, triggering the inflammatory response and ultimately resulting ... BACKGROUND High mobility group box-1 (HMGB1), recognized as a representative of damageassociated molecular patterns, is released during cell injury/death, triggering the inflammatory response and ultimately resulting in tissue damage. Dozens of studies have shown that HMGB1 is involved in certain diseases, but the details on how injured hepatocytes release HMGB1 need to be elicited. AIM To reveal HMGB1 release mechanism in hepatocytes undergoing oxidative stress. METHODS C57BL6/J male mice were fed a high-fat diet for 12 wk plus a single binge of ethanol to induce severe steatohepatitis. Hepatocytes treated with H2O2 were used to establish an in vitro model. Serum alanine aminotransferase, liver H2O2 content and catalase activity, lactate dehydrogenase and 8-hydroxy-2- deoxyguanosine content, nicotinamide adenine dinucleotide (NAD+) levels, and Sirtuin 1 (Sirt1) activity were detected by spectrophotometry. HMGB1 release was measured by enzyme linked immunosorbent assay. HMGB1 translocation was observed by immunohistochemistry/immunofluorescence or Western blot. Relative mRNA levels were assayed by qPCR and protein expression was detected by Western blot. Acetylated HMGB1 and poly(ADP-ribose)polymerase 1 (Parp1) were analyzed by Immunoprecipitation. RESULTS When hepatocytes were damaged, HMGB1 translocated from the nucleus to the cytoplasm because of its hyperacetylation and was passively released outside both in vivo and in vitro. After treatment with Sirt1-siRNA or Sirt1 inhibitor (EX527), the hyperacetylated HMGB1 in hepatocytes increased, and Sirt1 activity inhibited by H2O2 could be reversed by Parp1 inhibitor (DIQ). Parp1 and Sirt1 are two NAD+-dependent enzymes which play major roles in the decision of a cell to live or die in the context of stress . We showed that NAD+ depletion attributed to Parp1 activation after DNA damage was caused by oxidative stress in hepatocytes and resulted in Sirt1 activity inhibition. On the contrary, Sirt1 suppressed Parp1 by negatively regulating its gene expression and deacetylation. CONCLUSION The functional inhibition between Parp1 and Sirt1 leads to HMGB1 hyperacetylation, which leads to its translocation from the nucleus to the cytoplasm and finally outside the cell. 展开更多
关键词 Sirtuin1 Poly ADP-RIBOSE POLYMERASE 1 High mobility group box-1 HEPATOCYTES hydrogen PEROXIDE
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中国大规模盐穴储氢需求与挑战 被引量:3
6
作者 杨春和 王贵宾 +4 位作者 施锡林 朱施杰 郑铸颜 刘伟 范金洋 《岩土力学》 EI CAS CSCD 北大核心 2024年第1期1-19,共19页
氢能是来源广泛且低碳清洁的能源,大力发展氢能产业是实现双碳目标和应对全球能源转型的重要举措。在氢能“制备―储存―运输―应用”全产业链中,储氢难问题长期制约着氢能产业高质量发展。盐穴储氢具有成本低、规模大、安全性高和储氢... 氢能是来源广泛且低碳清洁的能源,大力发展氢能产业是实现双碳目标和应对全球能源转型的重要举措。在氢能“制备―储存―运输―应用”全产业链中,储氢难问题长期制约着氢能产业高质量发展。盐穴储氢具有成本低、规模大、安全性高和储氢纯度高等突出优势,是未来氢能大规模储备的重要发展方向,也是我国能源低碳转型的重大战略需求。综合调研了我国制氢产业和氢能消费现状,分析了我国盐穴储氢的需求。调研了国外利用盐穴储存天然气和氢气的技术及工程现状,总结了我国盐穴储气库发展和建设历程。对比了利用盐穴储存天然气、氦气、压缩空气和氢气的异同点,提出我国盐穴储氢面临三大科技挑战:层状盐岩氢气渗透与生化反应、盐穴储氢库井筒完整性管控、储氢库群灾变孕育与防控。研究成果明确了我国氢气储备需求的快速增长趋势和大规模盐穴储氢的重点攻关方向。 展开更多
关键词 盐穴储氢 层状盐岩 氢岩反应 井筒完整性 库群灾变
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Purified oxygenand nitrogen-modified multi-walled carbon nanotubes as metal-free catalysts for selective olefin hydrogenation 被引量:2
7
作者 Peirong Chen Ly May Chew +3 位作者 Aleksander Kostka Kunpeng Xie Martin Muhler Wei Xia 《Journal of Energy Chemistry》 SCIE EI CAS CSCD 2013年第2期312-320,共9页
Oxygen and nitrogen-functionalized carbon nanotubes (OCNTs and NCNTs) were applied as metal-free catalysts in selective olefin hydro- genation. A series of NCNTs was synthesized by NH3 post-treatment of OCNTs. Tempe... Oxygen and nitrogen-functionalized carbon nanotubes (OCNTs and NCNTs) were applied as metal-free catalysts in selective olefin hydro- genation. A series of NCNTs was synthesized by NH3 post-treatment of OCNTs. Temperature-programmed desorption, N2 physisorption, Raman spectroscopy, high-resolution transmission electron microscopy and X-ray photoelectron spectroscopy were employed to characterize the surface properties of OCNTs and NCNTs, aiming at a detailed analysis of the type and amount of oxygen- and nitrogen-containing groups as well as surface defects. The gas-phase treatments applied for oxygen and nitrogen functionalization at elevated temperatures up to 600 ℃ led to the increase of surface defects, but did not cause structural damages in the bulk. NCNTs showed a clearly higher activity than the pristine CNTs and OCNTs in the hydrogenation of 1,5-cyclooctadiene, and also the selectivity to cyclooctene was higher. The favorable catalytic properties are ascribed to the nitrogen-containing surface functional groups as well as surface defects related to nitrogen species. In contrast, oxygen-containing surface groups and the surface defects caused by oxygen species did not show clear contribution to the hydrogenation catalysis. 展开更多
关键词 multi-walled carbon nanotubes nitrogen-containing functional groups oxygen-containing functional groups metal-free catalyst selectiveolefin hydrogenation
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加氢反应前后沥青质中官能团及氢键作用变化
8
作者 孙昱东 王泽州 +2 位作者 李明桢 李英豪 任泰鑫 《中国石油大学学报(自然科学版)》 EI CAS CSCD 北大核心 2024年第5期200-206,共7页
以玉门常渣和马瑞常渣抽提所得沥青质为原料,分别在渣油体系和十氢萘体系中进行加氢反应,以红外光谱考察加氢反应前后沥青质的官能团及氢键谱带变化。结果表明:沥青质碳骨架主要以高度稠合的芳香结构为主,加氢后饱和结构进一步降低;氮... 以玉门常渣和马瑞常渣抽提所得沥青质为原料,分别在渣油体系和十氢萘体系中进行加氢反应,以红外光谱考察加氢反应前后沥青质的官能团及氢键谱带变化。结果表明:沥青质碳骨架主要以高度稠合的芳香结构为主,加氢后饱和结构进一步降低;氮元素主要以吡咯氮和吡啶氮形式存在于沥青质中,加氢后吡啶氮和吡咯氮含量均增加;沥青质中的氧主要以羟基形式存在,基本不含羰基结构;除噻吩结构外,沥青质中还含有硫醚和亚砜等含硫结构;原生沥青质的羟基自缔合氢键是氢键的主要存在形式,加氢后沥青质的羟基-氮氢键和羟基环氢键增多,羟基自缔合氢键、羟基-醚氢键以及羟基-π氢键减少。 展开更多
关键词 沥青质 加氢反应 官能团 氢键 分析表征
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Advanced electrosynthesis of hydrogen peroxide on oxidized carbon electrocatalyst
9
作者 Chang-Xin Zhao Bo-Quan Li Qiang Zhang 《Journal of Energy Chemistry》 SCIE EI CAS CSCD 2019年第7期10-11,共2页
Hydrogen peroxide(H2O2)is one of the 100 most important chemicals involved in multiple chemical processes including paper and textile manufacturing,waste degradation,and pharmaceutical production[1].Compared with the ... Hydrogen peroxide(H2O2)is one of the 100 most important chemicals involved in multiple chemical processes including paper and textile manufacturing,waste degradation,and pharmaceutical production[1].Compared with the current industrial process to produce H2O2 following the anthraquinone oxidation/reduction method,electrochemical reduction of oxygen to H2O2 through a two-electron pathway constitutes an environmental friendly alternative route[2-4].Unfortunately,the electrogeneration of H2O2 from two-electron reduction of oxygen feedstock is kinetically sluggish and therefore requires electrocatalysts with high reactivity,high selectivity,and good stability[5,6]. 展开更多
关键词 hydrogen PEROXIDE ELECTROSYNTHESIS OXYGEN reduction reaction CARBON nanotubes Electrocatalysis OXYGEN functional groups
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加氢站典型承压设备检测监测技术研究
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作者 段会永 段志祥 +2 位作者 郝刚 韩红伟 骆辉 《化工装备技术》 CAS 2024年第6期41-45,共5页
加氢站是氢能大规模应用的重要基础设施,保障加氢站承压设备安全对于加氢站运行以及氢能安全利用至关重要。首先对加氢站典型承压设备的损伤机理进行了归纳和分析,然后对定期检验中的主要检测方法进行了讨论,重点对检测新技术进行了分析... 加氢站是氢能大规模应用的重要基础设施,保障加氢站承压设备安全对于加氢站运行以及氢能安全利用至关重要。首先对加氢站典型承压设备的损伤机理进行了归纳和分析,然后对定期检验中的主要检测方法进行了讨论,重点对检测新技术进行了分析,最后对典型承压设备监测技术进行了分析和展望,可为加氢站典型承压设备检测和监测的安全保障模式提供思路。 展开更多
关键词 加氢站 储气瓶组 损伤 检测和监测
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黄原胶改性及对活性染料印花性能的影响
11
作者 李章亮 肖龙 +1 位作者 崔莉 王平 《纺织科学与工程学报》 CAS 2024年第4期38-42,共5页
为了改善黄原胶在棉织物上的印花性能,以过氧化氢为氧化剂将黄原胶分子结构中的羟基氧化成羧基,对黄原胶进行氧化改性。结果表明:当过氧化氢用量为1.5%,反应温度为60℃,反应时间为1.5 h时,改性后的黄原胶可以获得与海藻酸钠接近的印花效... 为了改善黄原胶在棉织物上的印花性能,以过氧化氢为氧化剂将黄原胶分子结构中的羟基氧化成羧基,对黄原胶进行氧化改性。结果表明:当过氧化氢用量为1.5%,反应温度为60℃,反应时间为1.5 h时,改性后的黄原胶可以获得与海藻酸钠接近的印花效果;傅里叶变换红外光谱仪和Zeta-电位仪的测定结果表明,氧化反应使得黄原胶结构中的羟基被氧化成了羧基。 展开更多
关键词 黄原胶 过氧化氢 羧基 印花性能
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大规模氢气罐区安全放散塔设计总结
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作者 王报春 徐兴文 +4 位作者 丁梅峰 李文龙 常征 姚建军 杜富国 《炼油技术与工程》 CAS 2024年第12期56-60,共5页
安全放散系统是氢气罐区安全设计的重要组成部分,随着国内氢能产业规模和氢气储运规模增长,在大气量、中高压氢气的储运过程中,安全放散系统的设计尤为重要。目前国内氢气储运设施的设计标准对大规模氢气放散系统放散高度的设计存在争议... 安全放散系统是氢气罐区安全设计的重要组成部分,随着国内氢能产业规模和氢气储运规模增长,在大气量、中高压氢气的储运过程中,安全放散系统的设计尤为重要。目前国内氢气储运设施的设计标准对大规模氢气放散系统放散高度的设计存在争议,文中基于现有国内外相关标准的文献调研,总结出能够满足国内外主要设计标准放散要求的放散高度计算公式。根据放散高度计算公式、借助Flaresim5.0等工具,以西北某万吨级绿氢项目大规模氢气罐区放散系统为例进行放散高度设计计算,计算结果显示:大规模氢气放散系统开展热辐射计算校核是必要的,采用常规的5 m高放散塔进行大规模氢气放散具有威胁人身和设备安全的设计隐患,适当提高放散高度能够大幅降低对人员活动区域的热辐射强度。同时并根据计算结果提出了用于粗略校核人身设备安全的氢气放散高度便查表。 展开更多
关键词 氢气罐区 安全放散塔 放散高度 热辐射 热辐射强度 敏感性分析
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富含木质素生物质中甲氧基的有机地球化学演化特征研究进展
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作者 黄敏 王浩哲 +1 位作者 赵冠宇 廖泽文 《地球化学》 CAS CSCD 北大核心 2024年第3期409-416,共8页
木质素是组成树木、泥炭和低熟煤等生物质的重要结构单元,它的单体和聚合物结构中含有丰富的甲氧基(–OCH_(3)),其含量最初随着生物质腐殖化过程中木质素与纤维素比值的增加而增加,然后在成岩过程中快速下降,在此过程中甲氧基含量及其稳... 木质素是组成树木、泥炭和低熟煤等生物质的重要结构单元,它的单体和聚合物结构中含有丰富的甲氧基(–OCH_(3)),其含量最初随着生物质腐殖化过程中木质素与纤维素比值的增加而增加,然后在成岩过程中快速下降,在此过程中甲氧基含量及其稳定C、H同位素(δ^(13)C、δ^(2)H)演化特征具有重要的有机地球化学意义。本文综述了富含木质素生物质中甲氧基的研究进展,包括甲氧基定量评价方法,甲氧基δ2H在古气候、古环境方面(如大气降水、温度、海拔等)的应用,甲氧基含量及δ13C在甲烷资源(如煤层气)评价方面的应用等,指出建立外标定量曲线是生物质中甲氧基定量评价的有效方法,同时强调了在样品处理、实验分析过程中针对不同研究对象的注意要点。生物质进入沉积体系后甲氧基演化特征及其有机地球化学信息,如甲氧基演化对沉积地层中甲烷聚集的资源效应,以及生物质沉积演化过程中伴随甲烷的生成与释放进入大气引起的环境问题等,是值得关注的研究方向。 展开更多
关键词 甲氧基 木质素 稳定C、H同位素 演化特征 有机地球化学
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带双侧烷基蓖麻油聚氨酯的氢键及其耐湿热性能
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作者 曾妍 易玉华 《塑料工业》 CAS CSCD 北大核心 2024年第5期77-82,123,共7页
为了改善生物质蓖麻油基聚氨酯(CO—PU)的韧性和耐湿热性能,通过CO与聚己二酸-2-丁基-2-乙基-1,3丙二醇酯二醇(PBEPG)组成混合软段制备聚氨酯(PU)材料,在PU分子主链上引入对称双疏水烷基。红外光谱(FTIR)分析、动态力学分析(DMA)和热重... 为了改善生物质蓖麻油基聚氨酯(CO—PU)的韧性和耐湿热性能,通过CO与聚己二酸-2-丁基-2-乙基-1,3丙二醇酯二醇(PBEPG)组成混合软段制备聚氨酯(PU)材料,在PU分子主链上引入对称双疏水烷基。红外光谱(FTIR)分析、动态力学分析(DMA)和热重分析(TG)结果表明,随PBEPG质量分数的提高,PU软硬段间微相分离程度提高,玻璃化转变温度降低,最大热降解温度提高。当CO∶PBEPG(质量比)为70∶30时,PU的断面形貌为韧性断裂,拉伸强度为21.4 MPa,相对湿度100%、100℃环境下老化60 h后拉伸强度保持率为90%,表现出较高的力学强度和耐湿热性能。 展开更多
关键词 蓖麻油基聚氨酯 烷基侧基 耐湿热性能 氢键
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官能团修饰的UiO-66负载Rh催化剂合成及其催化CO_(2)加氢制乙醇性能
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作者 郑珂 胥月兵 +1 位作者 刘冰 刘小浩 《石油炼制与化工》 CAS CSCD 北大核心 2024年第9期13-23,共11页
二氧化碳(CO_(2))通过加氢转化为乙醇等高附加值的化学品是实现“双碳”目标的重要途径之一。制备不同官能团(—OH和—NH_(2))修饰的UiO-66负载Rh催化剂Rh UiO-66,在间歇高压反应釜中评价所制备催化剂对CO_(2)加氢制乙醇反应的催化性能... 二氧化碳(CO_(2))通过加氢转化为乙醇等高附加值的化学品是实现“双碳”目标的重要途径之一。制备不同官能团(—OH和—NH_(2))修饰的UiO-66负载Rh催化剂Rh UiO-66,在间歇高压反应釜中评价所制备催化剂对CO_(2)加氢制乙醇反应的催化性能,并结合X射线衍射、扫描电子显微镜、透射电子显微镜等表征方法,探究官能团改性对Rh基催化剂上CO_(2)加氢反应性能的影响。结果表明:与Rh UiO-66催化剂相比,经官能团修饰后催化剂的催化性能明显增强,尤其是经—NH_(2)修饰的催化剂(Rh UiO-66-NH_(2))表现出了优异的催化活性、乙醇选择性和循环稳定性;—NH_(2)修饰后,催化剂中Rh+含量明显增加,有利于稳定CO*,并促进其与CH_(x)*发生C—C偶联和加氢反应生成乙醇;在压力为3.0 MPa、温度为250℃的条件下,Rh UiO-66-NH_(2)催化CO_(2)加氢反应的CO_(2)转化率为5.6%,乙醇选择性高达84.7%,且5次循环反应后催化剂性能基本不变。 展开更多
关键词 CO_(2)加氢 乙醇 Rh催化剂 官能团 电子性质
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稠环化合物脱氢反应的热力学计算
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作者 巩洪旭 刘涛 戴立顺 《石油炼制与化工》 CAS CSCD 北大核心 2024年第6期99-106,共8页
采用Benson基团贡献法对菲(PH)、芘(PY)及2-甲基菲(2-MP)加氢反应网络中欠缺的化合物标准摩尔生成焓、绝对熵和定压摩尔热容进行估算;并以物性数据为基础,计算PH,PY,2-MP加氢反应网络中各反应的反应焓变、反应吉布斯自由能变、平衡常数... 采用Benson基团贡献法对菲(PH)、芘(PY)及2-甲基菲(2-MP)加氢反应网络中欠缺的化合物标准摩尔生成焓、绝对熵和定压摩尔热容进行估算;并以物性数据为基础,计算PH,PY,2-MP加氢反应网络中各反应的反应焓变、反应吉布斯自由能变、平衡常数和转化率。计算结果表明:PH,PY,2-MP加氢反应网络中的脱氢反应均为吸热反应;PH,PY,2-MP加氢反应网络中脱氢反应的平衡转化率均存在反应温度敏感区,调节反应温度可以使各脱氢反应的平衡转化率均趋近于100%;对于加氢程度相同的稠环芳烃加氢产物,甲基支链的存在使得脱氢反应更容易进行;对于加氢程度和甲基支链数相同的稠环芳烃加氢产物,芳环数量越多,脱氢反应越容易进行;在0~2 MPa和300~800 K的反应条件下,高温低压有利于PH,PY,2-MP加氢反应网络中脱氢反应的进行。 展开更多
关键词 催化裂化油浆 2-甲基菲 加氢反应网络 Benson基团贡献法 热力学计算
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载体性质对NiMo催化剂活性相结构及1-甲基萘加氢饱和性能的影响
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作者 石明亮 杨平 +3 位作者 杨清河 聂红 刘清河 李会峰 《石油学报(石油加工)》 EI CAS CSCD 北大核心 2024年第3期602-609,共8页
通过在载体成型过程中引入纤维素A作为改性剂,并调变纤维素A与胶溶剂硝酸的比例,获得5种性质不同的载体,然后采用孔饱和浸渍和低温络合工艺制备相应催化剂。利用N 2吸附-脱附、压汞、红外羟基、后萃取实验、X射线光电子能谱、透射电子... 通过在载体成型过程中引入纤维素A作为改性剂,并调变纤维素A与胶溶剂硝酸的比例,获得5种性质不同的载体,然后采用孔饱和浸渍和低温络合工艺制备相应催化剂。利用N 2吸附-脱附、压汞、红外羟基、后萃取实验、X射线光电子能谱、透射电子显微镜等表征手段深入分析了载体的孔结构与表面性质、催化剂加氢活性相的结构与形貌,并选择1-甲基萘为模型化合物评价催化剂的加氢饱和性能。结果表明:随着纤维素A比例的增加,载体的孔体积增大且超大孔比例提高;载体表面羟基数量减少且与活性金属发生强相互作用的碱性羟基和中性羟基比例降低,催化剂硫化后形成更多的NiMoS相和多层堆叠的MoS 2片晶。纤维素A的引入,调变了金属与载体的相互作用并促进形成更多高活性的加氢活性相结构,同时构筑了利于反应物扩散的大孔,提高了1-甲基萘加氢饱和反应活性。 展开更多
关键词 氧化铝 纤维素A 1-甲基萘 表面羟基 NiMo催化剂 催化加氢
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煤中侧链官能团与水分子间的量子化学模拟 被引量:2
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作者 乔云霞 陈曦 +2 位作者 葛少成 邓存宝 范超男 《矿业安全与环保》 CAS 北大核心 2024年第3期78-84,91,共8页
煤中侧链官能团是影响煤分子亲疏水性的重要因素。为了揭示煤分子中侧链官能团与水分子的作用机理,基于密度泛函理论计算了24种煤分子侧链官能团和水分子之间的非共价键力。结果表明:侧链官能团与水分子主要通过氢键力作用,伴随范德华力... 煤中侧链官能团是影响煤分子亲疏水性的重要因素。为了揭示煤分子中侧链官能团与水分子的作用机理,基于密度泛函理论计算了24种煤分子侧链官能团和水分子之间的非共价键力。结果表明:侧链官能团与水分子主要通过氢键力作用,伴随范德华力,几乎没有排斥力;含氧官能团与水分子形成的总氢键能最弱为-10.91 kJ/mol,最强为-71.03 kJ/mol,其中小部分含氧官能团可以与2个及2个以上水分子结合;含氮官能团与水分子形成的总氢键能为-30.70~-6.44 k J/mol;含硫官能团与水分子形成的总氢键能稳定在-12.00 kJ/mol左右。侧链官能团亲水能力由强到弱依次为:羧基、羟基、碳基键、醛基、醚键及氨基、极性键。研究成果为表面活性剂或抑尘剂通过定向增强官能团亲水性,提高煤体亲水性,从而增强降尘效果提供了一种新思路。 展开更多
关键词 煤分子 侧链官能团 量子化学模拟 亲水性 氢键力 前线轨道间隙 键能
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非金属掺杂提升铂族金属电催化剂性能
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作者 李伊萍 王谭源 +2 位作者 姚璋懿 陈麒安 李箐 《Chinese Journal of Catalysis》 SCIE CAS CSCD 2024年第1期51-73,共23页
铂族金属(PGM)催化剂被认为是用于能量转换和存储设备(如燃料电池和水电解器)的最佳催化剂之一,但活性和稳定性不足极大地限制了其商业化应用.近年来,非金属原子(氢、硼、碳、氮、磷和硫等)掺杂策略引起了广泛关注,该方法可以对铂族金... 铂族金属(PGM)催化剂被认为是用于能量转换和存储设备(如燃料电池和水电解器)的最佳催化剂之一,但活性和稳定性不足极大地限制了其商业化应用.近年来,非金属原子(氢、硼、碳、氮、磷和硫等)掺杂策略引起了广泛关注,该方法可以对铂族金属的精细电子和配位结构进行调控,从而优化铂族金属的电催化活性和稳定性.非金属掺杂具有独特的优势:首先,非金属的原子半径较小,可以进入铂族金属的间隙位点,为调节铂族金属的电子结构提供了更多的可能性;其次,掺杂的非金属会诱导强电荷转移,并与主体金属产生s,p-d杂化,这与金属-金属合金中的d-d轨道耦合不同;第三,非金属掺杂的铂族金属基催化剂由于具有较强的非金属-金属键,从而表现出较好的耐久性.本文详细探讨了非金属掺杂铂族金属催化剂的合成和应用,并揭示了非金属掺杂的催化机理和构效关系.本文总结了非金属掺杂铂族金属基催化剂在电催化领域的一些代表性进展,讨论了影响催化剂活性和稳定性的关键因素,并介绍了非金属掺杂改善铂族金属基催化剂性能的基本原理.探讨了非金属掺杂铂族金属基催化剂的表征技术和理论方法,其中包括可直接观测到非金属原子的先进成像技术以及原位表征方法,辅助以密度泛函理论以及分子动力学模拟等理论计算方法,以进一步揭示催化剂性能增强机制.详细列举了非金属掺杂铂族电催化剂的合成方法,从气相沉积、高温热解、湿化学合成到电化学原位合成,提供了详尽的合成方案,并提出了针对贵金属活性中心的非金属修饰策略,旨在为未来材料设计提供启示.概述了非金属掺杂铂族金属基催化剂在电催化中的应用,重点揭示了非金属掺杂带来的结构-性能构效关系.在活性方面,非金属掺杂可以从配体效应、应力效应、微应变等方面影响铂族金属的d带重心,从而影响活性位点与反应中间体的吸附,而这种影响作用也因每种非金属的电负性、原子半径、掺杂方式等不同而不同,可通过调控掺杂种类/方式实现精细调控;同时,非贵金属的协同效应可以增强对OH的吸附,抑制活性位点的毒化.在稳定性方面,非金属可以通过与金属形成稳定的金属-非金属键抑制金属的溶解,或者减弱金属与氧的相互作用,防止其被氧化;同时,非金属的掺入可以提高金属的功函数,提高其溶解电位,从而提升催化剂稳定性.最后,本文提出了该类电催化材料面临的机遇和挑战,其中包括:(1)开发更加可控的非金属掺杂策略;(2)更加深入地研究非金属掺杂带来的构效关系;(3)探索新的非金属掺杂催化剂,并进一步拓展到其他催化领域;(4)发展抑制非金属组分溶解的通用策略;(5)重视催化剂在器件层面的性能评估.综上,本文不仅为非金属掺杂贵金属基催化剂进一步的研究提供启示,还为深入理解催化、纳米材料的合成提供参考. 展开更多
关键词 电催化 非金属掺杂 铂族金属基催化剂 氧还原 氢析出
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草酸二乙酯气相加氢热力学计算与分析 被引量:7
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作者 田克胜 王保伟 许根慧 《天然气化工—C1化学与化工》 CAS CSCD 北大核心 2007年第1期48-51,55,共5页
利用Yoneda(ABWY)基团贡献法估算草酸二乙酯(DEO)的标准熵(S0)和乙醇酸乙酯(EG)的标准生成焓(△fH0)和标准熵(S0),用查到的各温度点的热容值拟合DEO、EG的等压热容曲线,综合手册中查到的该过程中各化合物的热力学数据,计算了该反应体系... 利用Yoneda(ABWY)基团贡献法估算草酸二乙酯(DEO)的标准熵(S0)和乙醇酸乙酯(EG)的标准生成焓(△fH0)和标准熵(S0),用查到的各温度点的热容值拟合DEO、EG的等压热容曲线,综合手册中查到的该过程中各化合物的热力学数据,计算了该反应体系中涉及到的几个反应的反应热、熵变、反应吉布斯自由能和平衡常数,并对此进行了分析,从而为设计该加氢反应的工艺条件提供依据。 展开更多
关键词 草酸二乙酯 加氢 基团贡献法 估算
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