OX(X=H、D、T)分子第一激发态(A^2Σ^+)的离解能和解析势能函数

研究氢同位素OX(X=H、D、T)分子第一激发态(A2Σ+)的离解能和解析势能函数。首先,根据光谱常数导出氢同位素OX分子第一激发态(A2Σ+)的力常数和离解能,基于同位素效应计算OT(A2Σ+)的光谱常数。进而利用逆向法计算氢同位素OH、OD、OT双原子分子第一激发态(A2Σ+)的解析势能函数。并将OH分子第一激发态(A2Σ+)和基态(X2Π)的势能曲线进行了比较。确定了OH分子第一激发态(A2Σ+)的垂直激发能,与文献结果一致。这一结论可用于重水提氚的热力学与分子反应动力学研究。

Al_2O_3 X(X=H,D,T)的电子振动近似理论方法研究

用密度泛函理论(DFT)方法在6-311++G(d,p)水平上对Al2O3X(X=H,D,T)分子较低能量的几何构型进行了优化.计算结果表明该分子有两个可能基态,即Al2O3X(X=H,D,T)(2A′)Cs和Al2O3X(X=H,D,T)(2B2)C2v.全电子计算了氢同位素分子及Al2O3X(X=H,D,T)的能量E、定容热容CV和熵S.应用电子振动近似理论,即用单个分子Al2O3X(X=H,D,T)中的电子和振动能量和熵近似代表它们处于固态时的能量和熵,计算得到固体Al2O3的氢化热力学函数ΔH0,ΔS0,ΔG0以及平衡压力与温度的关系.当Al2O3吸附氢(氘,氚)形成C2v对称性气态Al2O3X(X=H,D,T)对应的固体时,氢气可以排代氘气,氘气可以排代氚气.这种排代效应非常不明显;形成Cs对称性气态Al2O3X(X=H,D,T)对应的固体时,反应的氢氘氚排代效应的顺序为氚排代氘,氘排代氢,与钛等的氢氘氚排代效应的顺序相反.总体而言,这种排代效应都非常弱.随着温度的增加,这一系列反应的氢氘氚排代效应趋于消失.

Al_2O_3X_2(X=H,D,T)的电子振动近似方法

用密度泛函理论在B3LYP/6-311++g(d,p)基组水平上对Al_2O_3X_2(X=H,D,T)分子的可能较低能量构型进行了几何优化.结果表明该分子的基态电子态和对称性为Al_2O_3X_2(X=H,D,T)(~1A′)C_s,计算了氢同位素分子及Al_2O_3X_2(X=H,D,T)的电子能量E、定容热容C_V和熵S.用电子振动近似方法计算了固体Al_2O_3的氢化热力学函数△H^0,△S^0,△G^0,以及平衡压力与温度的关系.当Al_2O_3吸附氢(氘,氚)形成固体时,反应的氢氘氚排代效应的顺序为氚排代氘,氘排代氢,与钛等金属与氢及其同位素反应的氢氘氚排代效应的顺序相反.总体来说,这种排代效应都非常弱.随着温度的增加,这系列反应的氢氘氚排代效应趋于消失.