添加剂对镍系催化苯乙烯-丁二烯-苯乙烯嵌段共聚物加氢的影响

考察了镍系催化剂用于苯乙烯 -丁二烯 -苯乙烯嵌段共聚物 (SBS)加氢时添加剂对加氢反应的影响。结果表明 ,六甲基磷酰三胺 (HMPA)是一种较好的添加剂。催化剂的最佳陈化方式为 :于 5 0℃将HMPA加入到环烷酸镍 (简称Ni)中 ,使其充分络合 ,然后加入三异丁基铝 (简称Al)。在 65℃ ,1 96MPa的条件下 ,当Ni用量为 0 0 0 1g/g,HMPA/Ni(摩尔比 )为 1 0 ,Al/Ni(摩尔比 )为 6～ 8时 ,可制得氢化度大于 98%的氢化SBS。

苯乙烯-丁二烯-苯乙烯嵌段共聚物的加氢反应及产品性能

讨论了温度和压力在苯乙烯-丁二烯-苯乙烯嵌段共聚物（SBS）加氢过程中对聚丁二烯链段中乙烯基及顺式-1,4-结构和反式-1,4-结构加氢速率的影响,比较了不同反应器对加氢反应的影响,考察了加氢前后SBS相对分子质量及其分布、动态力学性能、形态及力学性能的变化。结果表明,当反应温度为50~70℃和压力大于2.0 MPa时,反应30~60 min后SBS中乙烯基的加氢度大于98%,其加氢速率要大于反式-1,4-结构。对于乙烯基而言前10 min接近一级反应,对于反式-1,4-结构而言60 min内接近二级反应,反应活化能分别为20.0 kJ/mol和24.7 kJ/mol。填料塔与反应釜的加氢效率相当且反应速率均较快,60 min时SBS的加氢度均达到98%以上。加氢后SBS的相对分子质量及其分布未发生变化,仍具有热塑性弹性体的性能;损耗因子降低,储能模量和拉伸强度增加,耐热性能提高,扯断伸长率降低。

苯乙烯-丁二烯-苯乙烯三嵌段共聚物新型加氢催化剂的研究

Hydrogenation of SBS using RuCl 2(PPh 3) 3 as catalyst and PPh\-3 as ligand was studied for the first time.Hydrogenated Degree of hydrogenation of SEBS reaches 98%.RuCl 2(PPh 3) 3 which was used as catalyst has high activity and high selectivity (phenyl is not hydrogenated),and gel will not be formed.The band of C C was saturated.So that RuCl 2(PPh 3) 3 has high selectivity.It is shown that the thermal resistance was improved greatly by initial decomposition temperature.Rh Ru double metal new catalytic system has higher activity than Ru single metal system in hydrogenation of SBS.

^1H-NMR法测定苯乙烯-乙烯-丁二烯-苯乙烯嵌段共聚物的加氢度和微观结构

采用核磁共振氢谱(1H-NMR)法测定苯乙烯-乙烯-丁二烯-苯乙烯嵌段共聚物(SEBS)的加氢度和微观结构。结果表明,采用镍系催化剂对苯乙烯-丁二烯-苯乙烯嵌段共聚物(SBS)进行加氢反应制备SEBS时,在苯乙烯链段未参与加氢反应的前提下,通过对SBS和SEBS的谱峰进行归属,建立了用1H-NMR测定SEBS总加氢度的方法,且无需已知苯乙烯的摩尔分数,适用范围较宽;用该法还可直接得到SEBS中各微观结构含量和丁二烯1,2-结构和1,4-结构的加氢度。

SEBS-g-MAH对PC／PBT共混物性能影响

利用双螺杆挤出机制备聚碳酸酯(PC)/聚对苯二甲酸丁二醇酯(PBT)/马来酸酐接枝氢化苯乙烯-丁二烯-苯乙烯共聚物(SEBS-g-MAH)的共混物。通过扫描电子显微镜(SEM)、平板流变仪研究了SEB-g-MAH对PC/PBT共混物的机械性能、断面形态结构、动态力学行为的影响。结果表明:SEBS-g-MAH提高了PC/PBT共混物的相容性,随着SEBS-g- MAH用量的增加,共混物的缺口冲击强度和断裂伸长率上升,拉伸强度和弯曲强度下降。当SEBS-g-MAH质量分数为5%时共混物的综合性能最佳,同时,SEBS-g-MAH的加入,并未对PC/PBT共混物的成型加工性能产生不良影响。

苯乙烯-丁二烯-苯乙烯嵌段共聚物的中试连续镍系加氢反应及反应器的放大模型

采用镍系催化剂对苯乙烯-丁二烯-苯乙烯嵌段共聚物(SBS)进行加氢,分析了SBS中不同微观结构的加氢反应动力学,研究了SBS中试连续加氢反应中各反应器的反应效率,提出了中试第1反应器的放大模型,并与实际值进行了比较。结果表明,乙烯基与反式-1,4-结构的反应活化能分别为20.3,24.7 kJ/mol;延长反应时间有利于提高反应器的加氢反应效率,连续反应平均停留时间为3 h时,SBS加氢度可以达到98%;中试第1反应器采用近似连续搅拌槽式反应器模型计算所得到的SBS加氢度与实际值吻合较好。

氢化苯乙烯-丁二烯-苯乙烯嵌段共聚物研究进展

概述了氢化苯乙烯 -丁二烯 -苯乙烯嵌段共聚物 (SEBS)国内外生产状况 ,介绍了SEBS生产工艺技术及其加氢催化剂的开发进展 ,提出应加强SEBS的改性及应用技术开发 。

用环烷酸钴-三异丁基铝-六甲基磷酸三酰胺催化加氢丁苯热塑性弹性体

以环己烷为溶剂,环烷酸钴-三异丁基铝-六甲基磷酸三酰胺(简称Co-Al-HMPT)为催化剂,于2L釜中对丁苯热塑性弹性体(SBS)的加氢进行了研究。该催化剂仅对SBS中的聚丁二烯嵌段有催化加氢效果。催化剂各组分在釜外混合配制,不经陈化即可使用。较佳的加氢条件为:Al/Co=6～9(摩尔比,下同)。HMPT/Co=6,C=C/Co=1000,SBS溶液浓度为5％(质量),3h,80℃,氢压为1.96MPa。在该条件下的加氢度大于94％,所得氢化SBS的物理机械性能与美国Shell公司的Kraton G 1600基本一致。

苯乙烯-丁二烯-苯乙烯嵌段共聚物/加氢C_5石油树脂共混体系的相容性

通过动态力学分析研究了苯乙烯-丁二烯-苯乙烯嵌段共聚物(SBS)与加氢C5石油树脂(HC5R)共混体系的相容性,并考察了臭氧处理对共混体系的影响。结果表明,当HC5R用量为50份时,其与SBS中软段聚丁二烯相的相容性较好,只有1个玻璃化转变温度;随着臭氧处理时间的延长,HCR的极性增大;HCR与SBS分别经过臭氧处理120min和60min后,两者的相容性得到改善。

膨胀石墨改性氢化苯乙烯-丁二烯-苯乙烯嵌段共聚物/聚丙烯弹性体的制备与性能

分别采用膨胀石墨和纳米Fe3O4插层膨胀石墨改性氢化苯乙烯-丁二烯-苯乙烯嵌段共聚物(SEBS)/聚丙烯(PP)弹性体材料,探讨了膨胀石墨用量及纳米Fe3O4插层复合膨胀石墨对弹性体拉伸性能、回弹性和导电性能的影响规律。结果表明,膨胀石墨的加入可有效提高SEBS/PP弹性体的回弹性和导电性能,当膨胀石墨用量为3.5份(质量)时,弹性体的回弹性最佳,表面电阻率最低,但其拉伸强度有所下降。采用纳米Fe3O4插层膨胀石墨改性SEBS/PP弹性体可有效改善其拉伸性能,并可进一步降低表面电阻率和体积电阻率。

活化条件对二氯二茂钛/正丁基锂催化苯乙烯-丁二烯-苯乙烯嵌段共聚物加氢反应的影响

以二氯二茂钛(Cp2TiCl2,简称Ti)为催化剂、n-BuLi为引发剂,对苯乙烯-丁二烯-苯乙烯嵌段共聚物(SBS)进行加氢反应制备苯乙烯-乙烯/丁烯-苯乙烯三嵌段聚合物(SEBS),考察了活化过程中氢气压力、活化时间、n-BuLi用量等条件对SBS加氢反应的影响。结果表明,在溶有10 g SBS干胶的200 mL环己烷溶剂中,Ti催化剂的加入量为0.025 mmol、氢气压力为1.6 MPa、浓度为2.5 mol/L的n-BuLi用量为3 mL、活化时间为3 h以及活化温度为25℃的条件下,SEBS的加氢度可以达到67.0%以上。

基于可低温加工SEBS的发泡母粒及微发泡热塑性弹性体的制备

以可低温加工的氢化苯乙烯-丁二烯嵌段共聚物(SEBS)为基体,将偶氮二甲酰胺(AC)发泡剂、助发泡剂和表面活性剂制备成基于SEBS的发泡母粒,并采用双螺杆挤出机将发泡母粒与动态硫化三元乙丙橡胶(EPDM)/聚丙烯(PP)热塑性弹性体材料(TPE)共混熔融挤出,制备了微发泡TPE材料。研究了SEBS引入量与发泡母粒添加量对微发泡TPE样品的密度、拉伸性能以及泡孔形貌的影响。结果表明,当SEBS的质量分数低于6%,发泡母粒的质量分数为3%时,制备的微发泡TPE材料具有较低的密度、较高的拉伸性能,且泡孔规整度达到最优。

SEBS热塑性弹性体的制备研究

采用环烷酸镍和三异丁基铝催化剂对SBS进行加氢,制备了SEBS热塑性弹性体。研究了催化剂配比及其用量、SBS溶液浓度,加氢温度、氢气压力等对SEBS加氢度的影响,获得了当SBS溶液浓度为10％(质量)、环烷酸镍用量为1.3mg/gSBS时,反应1h加氢度可达87.7％的良好效果。通过对SEBS进行结构表征和性能测试,表明SEBS是一种耐老化性能良好的热塑性弹性体。

SBS加氢动力学研究

以环烷酸镍(Ni)和三异丁基铝(Al)为均相加氢催化剂,环己烷为溶剂,研究了丁二烯和苯乙烯三嵌段共聚物(SBS)的加氢动力学。结果表明,加氩速率与氢气压力的一次方成正比,与双键浓度无关;当Al/Ni=3(摩尔比),Ni浓度在2.5～7.5 mg/g SBS时,加氢速率达到最大值;利用Arrhenius关系求得恒压与变压下的表观加氢反应活化能分别为47.6 kJ/mol和35.8 kJ/mol。对加氢产物微观结构分析所得总加氢度为102.8％,表明该体系加氢效率高,选择性好。

SBS常压加氢反应的红外光谱表征

Ｓ Ｂ Ｓ 在常压（０ ．１ Ｍ Ｐａ） 下用镍系催化剂 Ｎｉ（ｎａｐｈ）２ － Ａｌ（ｉ－ Ｂｕ）３ 的加氢反应发生在聚丁二烯链段上，苯乙烯链节不参与加氢反应。以芳环 Ｃ Ｃ 在１ ４９２ ｃｍ － １ 处的特征吸收峰为内标，导出了采用９１０ ，９６６ ，１ ４１７ ｃ ｍ － １ 进行聚丁二烯嵌段中１ ，２ － 链节、顺－ １ ，４ 链节和反－ １ ，４ 链节加氢度的定量计算式，并得出了３ 种链节加氢反应活性由大到小依次为：１ ，２ － 链节，顺－ １ ，４ 链节，反－ １ ，４ 链节。

SBS新型加氢催化剂

以ＲｕＣｌ２（ＰＰｈ３）３为催化剂，ＰＰｈ３为配体对ＳＢＳ加氢，产物加氢度为９８％。该催化剂既有高活性又有高选择性（苯环未加氢），产物无凝胶。通过初始分解温度测试表明，加氢产物的耐热性有很大提高。此外Ｒｈ－Ｒｕ双金属催化剂在ＳＢＳ加氢中比Ｒｕ单金属催化剂具有更高的催化活性。

LDPE/SEBS/CB电致形状记忆复合材料的结构与性能

通过熔融共混法将热塑性弹性体氢化苯乙烯-丁二烯-苯乙烯嵌段共聚物(SEBS)和低密度聚乙烯(LDPE)制成形状记忆聚合物(SMP)材料;在SMP材料中填充导电炭黑(CB),制成具有电致形状记忆特性的LDPE/SEBS/CB复合材料。通过SEM、DSC分析和力学性能、电性能、记忆性能测试,研究了CB含量对电致SMP材料结构与性能的影响。结果表明:当CB含量达到20%时,LDPE/SEBS/CB复合形状记忆材料的体积电阻率降至103Ω·cm左右,CB的导电网络趋于稳定;并且LDPE/SEBS/CB(2:2:1)复合形状记忆材料的形状固定率约90%,常温拉伸和高温拉伸时均表现出较高的形状回复率(约90%),拉伸模量约170MPa,拉伸强度约9.5MPa,断裂伸长率约400%。

红外衰减全反射法(ATR)在橡胶产品分析中的应用

将红外衰减全反射法(ATR-FT-IR)和图谱差示法用于橡胶产品的材质和故障分析。在对橡胶产品进行材质分析时,虽然AIR-FT-IR法可无损地直接检测样品,但在所采集的红外光谱图中常含有各种有机和无机添加剂的谱峰,这给橡胶制品的材质分析带来了困难。对所测样品的表面分别用有机溶剂和无机酸处理可排除它们的干扰,最终表明,所分析橡胶产品的成分分别是聚氯乙烯(PVC)和苯乙烯-氢化丁二烯-苯乙烯嵌段共聚物(SEBS);对存在故障的橡胶产品可采用图谱差示法求出引起故障原因的物质的红外光谱,对于本次分析的样品故障而言,它们分别是抗氧剂和阻燃剂使用不当所致。

氢化SBS结构与组成的表征

以茂钛催化剂体系对线型苯乙烯 丁二烯三嵌段共聚物(SBS)加氢得到的氢化SBS胶样为研究系统,采用1H NMR、UV和碘量法分别分析了SBS及SEBS中各质子归属,聚合物各结构的含量以及胶样的加氢度,并通过FTIR评价了茂金属催化SBS加氢反应特点。表明1,2 结构的加氢反应活性较1,4 结构加氢反应活性高。

氢化丁苯嵌段共聚物技术

概述了氢化丁苯嵌段共聚物（ＳＥＢＳ）的基础聚合物合成方法、加氢技术、残余催化剂脱除以及Ｓｈｅｌｌ化学公司ＳＥＢＳ产品性能和用途，并指出９０年代的研究方向。