甲基橙-Fenton体系褪色光度法测定湿水的抗氧化性

芬顿体系分光光度法已广泛应用于测定物质的抗氧化性,但目前还未有对应的抗氧化性标准检测方法。本试验旨在研究建立一种测定保湿水抗氧化性的方法。以甲基橙为捕获剂,捕获芬顿体系产生的羟基自由基,以清除率为指标,使用分光光度计检测样品的抗氧化性。以维生素(Vc)为对比,采用清除DPPH自由基法和加标回收率验证方法的准确度。结果表明,不同品牌的保湿水清除DPPH自由基的能力与清除羟基自由基的能力顺序相同,加标回收率也符合分析测定要求。

─NCO/─OH物质的量比对无外加溶剂聚氨酯预聚体的MMA溶液流变行为影响

无外加溶剂、自乳化丙烯酸酯改性水性聚氨酯复合乳液的绿色合成是聚氨酯(PU)工业的重要研究目标。以甲基丙烯酸甲酯(MMA)代替丙酮,会影响该预聚体溶液的流变行为,而调控其流变行为的主要方法是调控异氰酸酯基与羟基的物质的量比n。为了探究n值对其流变行为的影响,制备了不同n值PU预聚体的MMA溶液,采用旋转黏度计和流变仪进行测试。结果表明,不同n值PU预聚体的MMA溶液黏性占主导;随n值增大,PU预聚体的MMA溶液黏度下降、黏流活化能增加,剪切变稀的临界剪切速率增大,损耗模量与储能模量降低,Lissajous曲线偏离椭圆形的线性响应程度更严重。

液相色谱法测定乳粉中β-羟基-β-甲基丁酸钙的含量

羟基-β-甲基丁酸钙(简称HMB-Ca)是一种新资源食品原料,具有增加肌肉合成,减少肌肉分解的功能,在包括老年食品在内的多种食品中可以添加,因此,建立一种粉剂产品如乳粉中HMB含量的检测方法很有必要。本文尝试了乳粉产品中HMB含量的HPLC检测方法,样品经水溶解,亚铁氰化钾、乙酸锌沉淀,水定容后,超声提取。采用紫外检测器检测,外标法定量。在C_(18)色谱柱分离,波长214nm;柱温:20℃;进样量:10μL;流速:1.0mL/min;流动相:A:磷酸二氢钾溶液—乙腈;B:80%乙腈溶液;每100g奶粉中β-羟基-β-甲基丁酸钙的添加量为0.5g~3g时,加标回收率为95.1%~97.2%,本方法的方法检出限:0.1g/100g,定量限:0.5g/100g。虽然其检测精度尚待提高,但已基本可以用于HMB含量较高产品的检测。该方法具有结果准确,处理方法快速简便,重复性好等优点,可用于乳粉中β-羟基-β-甲基丁酸钙的检测。

HPLC法测定五味子不同炮制品中柠檬酸、L-苹果酸和5-羟甲基糠醛的含量

目的建立五味子不同炮制品中有机酸类成分含量的测定方法。方法采用HPLC法,以甲醇(A)-0.01mol·L-1磷酸二氢钠(B)为流动相;梯度洗脱;流速:0.5mL·min-1;柱温:25℃;进样量:10μL;在检测波长210nm处测定柠檬酸、L-苹果酸、5-羟甲基糠醛中各有机酸单体成分的含量。结果五味子生品、清蒸五味子、醋蒸五味子和蜜蒸五味子中柠檬酸的平均含量分别为172.8,127.1,126.5和117.9mg·g-1;L-苹果酸的平均含量分别为44.28,41.44,42.59和40.44mg·g-1;五味子生品中几乎不含5-羟甲基糠醛,而清蒸五味子、醋蒸五味子和蜜蒸五味子中5-羟甲基糠醛的平均含量分别为2.995,2.405和5.435mg·g-1。实验结果表明,柠檬酸的含量在炮制过程中明显减少;L-苹果酸的含量变化不大;5-羟甲基糠醛从无到有,其中蜜蒸五味子的含量增加最明显。结论有机酸类等成分是五味子饮片物质基础的重要组成部分,应将其与木脂素类成分一起用于五味子饮片的质量评价。

脱氢型室温硫化硅橡胶的研究

考察了端羟基聚有机硅氧烷、补强填料和含氢硅油的种类对脱氢型室温硫化（RTV）硅橡胶的力学性能和粘接性能的影响，以及催化荆种类对RTV硅橡胶的凝胶时间和表观密度的影响。结果表明，当端羟基聚二甲基硅氧烷和端羟基聚甲基苯基硅氧烷按10：3的质量比并用时，RTV硅橡胶的剪切强度较高；当侧氢基硅油和端氢基硅油按1：1～1：3的质量比配合使用时，能明显改善硅橡胶的剪切强度；通过选择适当的催化荆，可调整脱氢型硅橡胶的凝胶时间，制得较致密的硫化胶；二氧化钛、氧化锌对脱氢型RTV硅橡胶均有补强作用，而经甲基三乙氧基硅烷处理的氧化锌对脱氢型RTV硅橡胶的补强作用最明显。

羟基自由基浓度对二次有机气溶胶形成的影响

在烟雾腔中光照甲苯/亚硝酸甲酯(CH3ONO)/NO混合物,模拟了羟基自由基(OH?)启动甲苯光氧化反应生成二次有机气溶胶的过程.结果表明,二次有机气溶胶的生成数量随着CH3ONO的浓度增加而增加;在CH3ONO浓度为225.4μL/L时,二次有机气溶胶的生成数量达到最大;此后,增加CH3ONO的浓度反而会降低二次有机气溶胶的粒子密度.因此,对于二次有机气溶胶的形成过程来说,存在一个羟基自由基浓度的最佳值.

分光光度法测定Fenton反应产生的羟自由基

建立一种甲基紫作显色剂分光光度法测定Fenton反应产生的·OH的方法,所产生的羟自由基与甲基紫作用后使其吸光度降低,利用吸光度值的变化可间接测定所产生的羟自由基,确定了体系最佳实验条件.同时测定抗氧化剂清除羟自由基的实验,证明该体系可作为筛选抗氧化剂的方法之一.

微波辐射下2-氨基-7-甲基-4-芳基-5-氧代-4H,5H-吡喃并[4,3-b]吡喃-3-腈的一步合成

芳醛、丙二腈与6-甲基-4-羟基-2-吡喃酮在微波辐射下,一步反应得到一系列2-氨基-7-甲基-4-芳基-5-氧代-4H,5H-吡喃并[4,3-b]吡喃-3-腈,该反应时间短、产率较高、环境友好、后处理简单.产物的结构经红外光谱、核磁共振谱和元素分析表征,产物4g的结构经单晶X射线衍射进一步确证;并对反应过程提出了可能的机理.

2,2’,4,5,5’-五氯联苯在小鼠体内代谢产物的鉴定

对2,2’,4,5,5’-五氯联苯(PCB101)在小鼠体内的代谢产物进行了鉴定,经确证发现其至少可代谢生成2种羟基、1种甲氧基和2种甲磺基代谢产物。本研究对昆明系小鼠经腹腔注射暴露PCB101,采用气相色谱-串联质谱法(GC-MS/MS)进行鉴定,在小鼠的胃、肠道、性腺、肝脏和血液等组织中鉴定出羟基代谢产物为3-OH-PCB101和4-OH-PCB101,羟基化作用可能发生在2,5-二氯化环中,先形成3,4-芳烃氧化物,再经开环转化形成羟基化产物,或是在非氯取代位点直接嵌入一个OH而产生;在胃、肠道、肾脏、性腺、肝脏和肺等组织中鉴定出甲磺基代谢产物为3-MeSO2-PCB101和4-MeSO2-PCB101,甲磺基化也可能涉及到先产生3,4-环氧化物,再经硫醚氨酸途径代谢转化而形成最终的甲磺基代谢产物;同时,在肠道、肾脏、肺、肌肉、脾和脑等组织中鉴定出甲氧基代谢产物4-MeO-PCB101。本研究初步证实了PCB101在小鼠体内至少可以生物转化产生三类代谢产物,并首次确认出PCB101在生物体内代谢形成的甲氧基代谢产物,对进一步研究多氯联苯代谢产物在生物体的持久性、毒性效应以及风险评估具有重要意义。

南蛇藤影响胃癌细胞丝氨酸/甘氨酸代谢和增殖的作用机制研究

目的探讨南蛇藤茎醋酸乙酯提取物(COE)通过提高丝氨酸羟甲基转移酶2(SHMT2)琥珀酰化水平影响胃癌细胞增殖、凋亡和丝氨酸/甘氨酸代谢的作用。方法采用MTT法、TUNEL试剂盒检测COE对MGC-803细胞增殖和凋亡的影响。通过免疫沉淀富集MGC-803细胞中SHMT2蛋白,利用琥珀酰化泛抗体检测SHMT2琥珀酰化修饰水平。将细胞裂解液进行~1H-NMR检测,结合多元统计分析比较阴性对照组和320μg/ml COE组丝氨酸/甘氨酸含量差异。结果 MTT法结果显示,20、40、80、160、320μg/ml COE分别处理MGC-803细胞24、48、72 h后,细胞的增殖活性受到明显抑制,并呈浓度和时间依赖性。经COE作用后,细胞核固缩,胞浆浓缩,胞膜破裂,出现凋亡小体,随着COE作用浓度升高,细胞凋亡明显。320μg/ml COE组细胞琥珀酰化SHMT2蛋白表达量高于阴性对照组(0. 92±0. 10 vs. 0. 18±0. 05,P<0. 05)。阴性对照组和320μg/ml COE组细胞丝氨酸(7. 861±0. 367 vs. 2. 594±0. 037)和甘氨酸(12. 915±0. 581 vs. 4. 620±0. 382)含量差异具有统计学意义(P<0. 05)。结论 COE可通过影响胃癌细胞MGC-803丝氨酸/甘氨酸代谢,抑制其增殖,并诱导其凋亡,其可能的作用机制与上调丝氨酸代谢关键酶SHMT2的琥珀酰化水平有关。

K_2S_2O_8/NaHSO_3引发MMA在羟丙基甲基纤维素上的接枝聚合

采用K2 S2 O8/NaHSO3 引发甲基丙烯酸甲酯 (MMA)在羟丙基甲基纤维素 (HPMC)上接枝聚合 ,考察了反应条件 ,如引发剂浓度、温度。

Nd_2O_3/TiO_2光催化剂的光生羟基自由基和光活性

以硝酸钕和钛酸四正丁酯作为前驱体,采用溶胶-凝胶法制备了Nd2O3/TiO2纳米光催化剂,并通过XRD和BET等手段进行了表征.以对苯二甲酸作为探针分子,结合化学荧光技术研究了光催化剂表面羟基自由基的生成;并以甲基橙为光催化降解反应模型化合物,考察了光催化剂的活性.测定了甲基橙在TiO2和Nd2O3/TiO2(1.0%)光催化剂上的吸附常数.结果表明:Nd2O3掺杂使TiO2的粒径减小,比表面积增大;羟基自由基的生成速率越大,催化剂的催化活性越高.Nd2O3掺杂有利于反应底物在催化剂表面的吸附,Nd2O3的最佳掺入量为Nd/Ti(摩尔比)=1.0%.

水产品中多氯联苯代谢产物的研究进展

多氯联苯是斯德哥尔摩公约首批禁止的持久性有机污染物之一.残留在环境中的多氯联苯,由于其亲脂特性可在生物体内进行生物积累以及在食物链中产生生物放大效应,并在肝脏中代谢产生羟基多氯联苯、甲磺基多氯联苯、多氯联苯硫酸盐等.代谢产物在水生生物体内会产生与内分泌相关的毒性作用,继而导致的水产品质量安全问题,引起了国际范围的持续关注.本文从多氯联苯代谢产物的定性定量分析方法、毒性效应及机理、多氯联苯生物转化机制等方面展开综述,并对目前全球范围内关于水产品中多氯联苯代谢产物同系物类型、残留水平以及对其影响水产品质量安全的研究进展进行了全面的总结概述.

聚氧乙烯在口服控释制剂中的应用

简要介绍了聚氧乙烯的理化性质,综述了近年来聚氧乙烯在口服渗透泵片(OPT)、结肠靶向制剂、部分互相渗透聚合物网络(Semi-IPN)等口服控释制剂中的应用,并与羟丙基甲基纤维素(HPMC)在控释制剂中的应用进行了比较,最后探讨了聚氧乙烯的相对分子质量和药物溶解度对控释制剂释放动力学的影响。

Fenton试剂在染料废水处理中的应用

介绍了Fenton试剂及类Fenton试剂的氧化机理 ,并结合自己所做的实验阐述了Fenton试剂在染料废水处理中的应用。本实验以甲基橙溶液模拟偶氮类染料废水 ,用Fenton法进行处理 ,探讨了H2 O2 和FeSO4·7H2 O的用量、溶液的pH值、溶液的初始浓度、反应时间等对甲基橙剩余率的影响 ,并探讨了甲基橙的降解反应动力学方程。

赤芝子实体的化学成分研究(Ⅱ)

采用硅胶及凝胶柱色谱方法从赤芝（Ganoderma lucidum（Leyss.ex Fr.）Karst.）子实体的乙醇提取物中分离得到10个化合物,通过波谱数据及理化性质分别鉴定为赤芝萜醇A（lucidumol A,1）、麦角甾醇（ergosterol,2）、麦角甾醇棕榈酸酯（ergosteryl palmitate,3）、棕榈酸（palmitic acid,4）、β-谷甾醇（β-sitosterol,5）、硬脂酸（stearic acid,6）、油酸（oleic acid,7）、α-羟基-24-烷酸（α-hydroxytetracosanoic acid,8）、2-羟基-二十四烷酸乙酯（2-hydroxytetracosanoic ethyl ester,9）以及2-羟基-二十四烷酸甲酯（2-hydroxytetracosanoic methyl ester,10）。其中,化合物9~10首次从该属植物中分离得到,4~8首次从该植物中分离得到。

犁头霉11α-羟基化制备16β-甲基-11α,17α,21-三羟基孕甾-1,4-二烯-3,20-二酮

选育到一株对 16 β 甲基 17α,2 1 二羟基孕甾 1,4 二烯 3,2 0 二酮 (Ⅱa) 11α 羟基化活性强的犁头霉A2 8菌株 ,并发现底物 2 1 乙酰化 (Ⅱb)可明显提高 11α 羟基化的能力。在适宜的转化条件下 ,Ⅱb投料浓度 0 5 % ,产物16 β 甲基 11α ,17α ,2 1 三羟基孕甾 1,4 二烯 3,2 0 二酮 (Ⅲ )收率为 73% ,结构经波谱分析确认。

超声辐射下2-氨基-7-甲基-4-芳基-5-氧代-4H,5H-吡喃并[4,3-b]吡喃-3-腈的“一锅法”合成

以芳醛、丙二腈与6-甲基4-羟基-2-吡喃酮为原料，醋酸酐为溶剂。超声辐射下一步合成了2-氨基-7-甲基4-芳基-5-氧代4H，5H-吡喃并[4，3-b]吡喃-3-腈系列产物。产率达72％～83％。产物结构经红外光谱、核磁共振和元素分析测试技术表征。其中化合物4e的结构经单晶X射线衍射进一步确证。单晶体属单斜晶系，空间群C2／c，晶胞参数：a=2．14917（7）nm，b=0．82498（2）nm，c=1．79137（6）nm，α=90°，β=112．104（2）°，γ=90°，Mr=314．72，V=2．94254（16）nm^3，Z=8，Dc=1．421kg/m^3，F（000）=1296，R=0．0495，wR=0．0878。

可见光响应氮掺杂TiO_2制备与性能表征

采用水热法制备了可见光响应的氮掺杂TiO2光催化剂,利用XRD、SEM、XPS、UV-vis对样品结构、形貌和光谱等性质进行表征。研究结果表明:氮掺杂抑制晶粒长大,促进晶格畸变;氮进入TiO2晶格中,引起TiO2光催化剂的激发,吸收光谱向低能方向移动。以降解甲基橙为模型反应,研究样品的光催化性能;以对苯二甲酸作为·OH自由基捕获剂,利用化学荧光技术研究光催化反应体系中·OH自由基生成量。结果表明:与纯TiO2相比,氮掺杂样品具有较高的光催化活性。这与下列因素有关:氮掺杂样品具有较小的晶粒尺寸,有利于促进光生电荷的分离与相界面上电荷转移效率,降低TiO2能隙并使吸收光谱红移。在实验条件下,光催化性能随n(N/Ti)比值的增大而增强;羟基自由基的生成速率与光催化活性规律一致,即·OH的生成速率越大,光催化活性越高。

多种化合物对Fenton反应产生羟自由基的清除作用

以甲基紫作为反应物检测了多种化合物对Fenton反应产生羟自由基的清除作用.结果表明各化合物清除羟自由基的能力都与浓度呈依赖关系.以清除率大小表示其抗氧化作用,其由强到弱的次序为:芦丁,茜素红,HBT>VE,槲皮素>迷迭香酸>香草醛,阿魏酸>Trolox>葛根素,焦性没食子酸,芹菜素>硫脲,茴香醛,亚硒酸钠>VC,香豆素>甘露醇.