电子圆二色谱计算方法在天然产物绝对构型确定中的应用

电子圆二色(electronic circular dichroism,ECD)谱计算方法是利用量子化学方法计算化合物对映异构体的ECD,对比实验值与2个对映异构体ECD计算图谱的相似性,从而确定手性化合物的绝对构型。随着量子化学的发展,ECD的计算结果的精度越来越高,已成为天然产物绝对构型确定中的重要手段。本文介绍了ECD计算方法中常用的软件与方法,并以本课题组发表的化合物为例,介绍ECD计算在天然产物绝对构型确定的应用。

几种物理化学技术在天然产物立体结构解析中的应用

阐明天然产物的立体化学尤其是测定绝对构型,往往涉及天然产物结构研究的关键技术和方法,也是天然产物结构解析的技术难点所在。本文结合课题组近期研究工作和相关技术方法基本原理,归纳介绍我们利用钼试剂Mo2(OAc)4诱导CD(ICD,Snatzke法)、部分经典CD经验规则、改良Mosher法、计算ECD、改良Marfey分析法等几种技术解析阐明手性新天然产物立体化学的几个研究实例和我们应用相关技术方法的粗浅体会,以供相关研究者借鉴和参考。

Hyperisampsins N and O,two new benzoylated phloroglucinol derivatives from Hypericum sampsonii

Twenty-one benzoylated phloroglucinol derivatives bearing homoadamantyl frameworks were isolated from the aerial parts of Hypericum sampsonii,including two new ones named hyperisampsins N and O（1 and 2）.The structures of 1 and 2 were elucidated by extensive NMR and mass spectrometric analyses.Their absolute configurations were further determined by using TDDFT ECD calculations.Compounds 2,7,and 8 were evaluated for their cytotoxic activities against five human cancer cell lines,of which,2 and 8 exhibited significant cytotoxic activities toward HL-60 cell and moderate activities against others cell lines.

天然产物绝对构型的确定(英文)

天然产物结构研究一直是天然药物化学相关领域最重要的工作之一,尤其对天然产物绝对构型(AC)的确定更是具有挑战性的研究内容,目前得到国内外学者越来越多的关注。在过去的几十年里已发展了许多技术和方法用来确定天然产物的绝对构型,包括直接法(或绝对方法),例如X射线单晶衍射(XRD)、电子圆二色谱(ECD)、振动圆二色谱(VCD)及拉曼光学活性(ROA);使用已知绝对构型的参照物或衍生化试剂的间接法(或相对方法),例如利用经验规则的圆二色谱,以及利用手性衍生化试剂各向异性效应的核磁共振法(NMR)。但由于这些方法适用的化合物类型和结构不尽相同,目前尚没有一种通用技术涵盖所有类型天然产物绝对构型的测定,我们只能灵活应用各种技术和方法才能确定大部分天然产物的绝对构型。本综述总结了大多数当前天然产物绝对构型测定中常用的以及具有潜在前景的技术和方法,并简要介绍了它们的原理及特点。