IC-MS和UHPLC-MS/MS方法测定地表水中丁基黄原酸和苦味酸

建立了直接进样离子色谱-质谱(IC-MS)和超高效液相色谱-串联质谱(UHPLC-MS/MS)测定地表水中丁基黄原酸和苦味酸的方法,2种方法简便易行,且灵敏度高。比较了2种方法测定丁基黄原酸和苦味酸的检出限、准确度和精密度,并用这2种方法同时分析了22份实际水样品中丁基黄原酸和苦味酸的质量浓度,结果均未检出。2种方法均能满足检测的要求,通过试验结果发现UHPLC-MS/MS法的检出限低于IC-MS法,但不能同时检测丁基黄原酸和苦味酸,而IC-MS法在符合方法要求的同时,可一次性检测这2种物质。因此,在要求同时检定水样中丁基黄原酸和苦味酸2种有机物时,推荐优先使用IC-MS法。

全自动固相萃取-联合离子色谱-质谱法测定化工产业园区周边地表径流中微量氟乙酸、 碘乙酸、羟基乙酸、溴酸盐和高氯酸盐

为保护人们赖以生存的水资源环境,研究化工产业常用到的氟乙酸等6种原料在化工园区周边地表径流中的残留,为环保部门提供基础数据。通过对样品前处理方法和固相萃取柱等条件的研究,结果表明:将采集到的化工产业园区周边地表径流水样1000 mL置于干净的试剂瓶中,去除肉眼可见杂质,滤纸过滤;采用HLB固相萃取柱,上全自动固相萃取仪对处理后的水样进行富集、净化处理,处理后的水样氮吹至近干,1.0 mL甲醇溶解后过滤,上离子色谱-质谱仪定性、定量检测。氟乙酸、碘乙酸、羟基乙酸、溴酸盐和高氯酸盐在浓度0.005~2.0μg/mL时,线性相关系数分别为0.9992、0.9985、0.9988、0.9990、0.9991;检出限分别为0.021、0.023、0.0014、0.025和0.015μg/L;三水平加标回收率在83.8%~105%;相对标准偏差(RSD)分别为3.4%、4.0%、3.2%、2.9%、3.6%。方法检出限低、准确度和精密度好,适用于化工产业园区周边地表径流水样的检测分析。

电感耦合等离子体质谱法与离子色谱法测定卷烟纸中镁含量的比较

采用电感耦合等离子体质谱法与离子色谱法分别检测卷烟纸中镁含量,对两种方法进行比较。结果表明:两种方法都可以准确地测出卷烟纸中镁含量,但离子色谱法的前处理方法更加简单安全,结果的稳定性、准确性与精密度更高,因而在检测中更具优势。

IC-MC-ICP-MS测量环境水样品中钚同位素比值的方法研究

为了实现快速分离钚与其他基体,准确测定钚同位素比值,建立了离子色谱(IC)与多接收电感耦合等离子体质谱(MC-ICP-MS)联用测定环境水样品中钚同位素比值的方法。实验选取7.5mol/L硝酸作为色谱柱的上柱液,以0.35mol/L HNO3和0.01mol/L HF的混合溶液为淋洗液,用Pu计数最高点法(peak apex ratio)作为最终同位素比值的测定方法。实验对模拟环境水样进行测定,测量相对标准偏差为0.50%,与Pu标准同位素比值的相对偏差为5.7%。采用该方法对实际环境水样品进行测定,测量相对标准偏差为0.97%,与传统的TBP-7402色谱柱离线分离法测量的钚同位素比值进行对比,相对偏差为1.3%。结果表明,该方法的样品预处理简单、分离速度快、结果可靠,具有广阔的应用前景。

快速溶剂萃取-离子色谱-质谱法测定人体血液、尿液中的氟乙酸

建立了快速溶剂萃取-离子色谱-质谱法测定人体血液、尿液中氟乙酸的方法。以去离子水为萃取溶剂,使用快速溶剂萃取仪处理血液和尿液样品,取上清液依次经超滤管和0.22μm水相针式滤膜净化,稀释50倍后进样检测。采用Ion Pac AS20离子色谱柱以15.0 mmol/L的KOH溶液为淋洗液进行等度淋洗,流出液通过抑制器后进入三重四极杆质谱,在负离子、多反应监测模式下检测,外标法定量。结果表明,氟乙酸在0.5~500.0μg/L范围内线性关系良好(r>0.999),检出限和定量限分别为0.14、0.47μg/L。氟乙酸在血液和尿液中的回收率分别为93.4%~95.8%、96.2%~98.4%,日内精密度分别为0.8%~1.6%、0.2%~1.0%,日间精密度分别为2.3%~3.8%、3.9%~6.9%。进一步考察发现该方法在血液、尿液中的基质效应较弱,分别为-7.4%、-3.0%。该法无需衍生化处理,简便高效,灵敏度高,重复性好,适用于人体血液、尿液中氟乙酸的快速检测。

离子色谱-电感耦合等离子体质谱同步分离测定环境水中砷、铬、溴、碘的10种形态

建立了离子色谱-电感耦合等离子体质谱(IC-ICP-MS)联用技术,用于测定环境水中亚砷酸根、砷酸根、一甲基砷(MMA)、二甲基砷(DMA)、三价铬、铬酸根、溴离子、溴酸根离子、碘离子、碘酸根离子。使用Hamilton PRP-X100阴离子交换色谱柱,在流速1.4 mL/min、5%甲醇-40 mmol/L NH_(4)NO_(3)流动相(pH=8.6)等度洗脱条件下,20 min内实现了砷、铬、溴、碘4种元素10种形态的分离检测。10种元素形态检出限在0.1~2μg/L之间,定量限在0.5~6μg/L之间,平均加标回收率在75.4%~104.7%之间,相对标准偏差(RSD,n=3)在0.91%~4.96%之间。该方法可以用于环境水样中砷、铬、溴、碘4种元素10种形态的常规分析检测。

离子色谱-质谱测定碳酸饮料中的亚氯酸盐、氯酸盐和高氯酸盐

建立一种测定碳酸饮料中亚氯酸盐、氯酸盐和高氯酸盐的离子色谱．质谱联用方法。选用高容量、强亲水性的阴离子交换柱IonPacAS19（2．0mm×250mm）进行分离，以KOH溶液为淋洗液，采用梯度淋洗。淋洗液经过抑制器抑制后直接进入质谱（ESI．MS），负离子模式进行检测。碳酸饮料中的亚氯酸盐、氯酸盐、高氯酸盐在质量浓度1-200ng／mL范围内具有良好的线性（r≥0．997），定量限（RSN〉10）分别为1．5、1．0、0．6μg/L。将该方法用于碳酸饮料中亚氯酸盐、氯酸盐、高氯酸盐的分析，并进行加标回收实验，回收率在79％～104％之间，亚氯酸盐、氯酸盐、高氯酸盐峰面积的相对标准偏差（n=6）在0．54％-4．49％之间。该法操作简单、快速、准确、灵敏、适用于碳酸饮料中亚氯酸盐、氯酸盐、高氯酸盐的同时测定。

离子色谱-电感耦合等离子体质谱联用检测尿样中的三价铬和六价铬

用离子色谱和电感耦合等离子体质谱联用法同时测定样品中三价铬和六价铬.经ICS-AG 14 A(Dionex,USA)阴离子色谱柱分离,60 mmol/L HNO3淋洗液淋洗,用等离子体质谱仪(m/z 50,52和53)在线测定了Cr(Ⅲ)和Cr(Ⅵ),并对影响测定的各种因素进行了研究.该方法可以在2 min内分离并测定Cr(Ⅲ)和Cr(Ⅵ).Cr(Ⅲ)和Cr(Ⅵ)的检出限(S/N=3,m/z53)分别为0.05μg/L和0.5μg/L.线性范围(m/z53)从0.5μg/L到500μg/L跨越4个数量级.R.S.D.(n=6,m/z52)优于2%,本方法应用于尿样中的Cr(Ⅲ)和Cr(Ⅵ)测定,结果较为满意.

离子色谱-串联质谱法测定婴幼儿配方奶粉中的高氯酸盐

采用离子色谱-串联质谱法测定婴幼儿配方奶粉中的高氯酸盐。将2.00g样品溶解在10mL水中,加入乙腈10mL,振荡离心去除样品中的蛋白质,上清液用10mL乙腈饱和的正己烷溶液去除样品中的脂类物质。净化液采用Dionex IonPac AS 20色谱柱分离,以60mmol·L^(-1)氢氧化钾溶液洗脱。质谱中采用电喷雾离子源和多反应监测模式,以NaCl 18O4作为同位素内标物质定量。高氯酸盐质量浓度的线性范围为0.1~100μg·L^(-1),检出限(3S/N)为0.3μg·kg^(-1),测定下限(10S/N)为1.0μg·kg^(-1)。加标回收率在92.1%~97.0%之间,测定值的相对标准偏差(n=6)小于10%。

离子色谱-质谱联用测定牛奶中的高氯酸盐、溴酸盐和碘离子

以离子色谱-质谱联用同时测定了不同品牌牛奶中的高氯酸盐、溴酸盐和碘离子。以高容量、强亲水性IonPac AS20（2 mm）为分析柱,EGC在线产生KOH为淋洗液,串联质谱检测。ESIMS/MS以多元反应监测（MRM）模式分别监控高氯酸盐的m/z100.8/84.9、98.8/82.9离子对,溴酸盐的m/z126.8/110.9、126.8/95.0离子对和碘离子的m/z126.8/127.0离子对,并分别对高氯酸盐、溴酸盐和碘离子以m/z98.8/82.9、126.8/110.9和126.8/127.0离子对的峰面积进行定量。该方法对高氯酸盐、溴酸盐和碘离子的检出限（S/N=3）分别为0.02、0.1和0.5μg/L,线性相关系数分别是0.999（0.05～50μg/L）、0.999（0.5～100μg/L）、0.998（1～1 000μg/L）。高氯酸盐和碘离子的样品加标回收率分别在102%～108%之间和86%～114%之间。

ICP-MS法测定电子级高纯硝酸中的金属杂质

用ICP MS的不同状态 (标准状态、冷等离子体技术、碰撞池技术 )直接测定电子级高纯硝酸中的 34个痕量金属杂质 ,用铟作内标可补偿基体效应 ,方法检出限为 0 1～ 70ng/L ,加标回收率为 90 %～ 1 1 0 % ,相对标准偏差为 4 0 % ,样品测定结果与ICP

离子色谱-电感耦合等离子体质谱联用测定不同形态碘元素

用离子色谱(IC)和电感耦合等离子体质谱(ICP-MS)联用测定了IO3-和I-.使用DIONEX IonPacAS14分离柱(4mm×250mm,9.0μm)和IonPacAG14保护柱(4mm×50mm,9.0μm),通过改变淋洗液种类、浓度、pH值和流速等,确定了碘形态分析的最佳条件,并在此条件下进行了方法的线性范围、最低检出限和重现性的测试.用快速溶剂萃取和超声波两种方法处理海带样品,用浓度30mmol·L-1的Na2S2O3作为淋洗液检测了海带中的IO3-和I-,在同样条件下测试了海水样品.实验证明该方法快速、灵敏度高、干扰小.

保健食品中的六价铬测定

采用碱性溶液稳定并提取保健品中的六价铬，在阴离子色谱柱上进行分离，用ICP—MS对六价铬进行检测。对保健奶粉、营养冲剂、保健饮品等样品进行了试验，线性相关系数大于0．999，精密度RSD〈10％，回收率在80％～110％之间，最低检出限为0．2μg·L^-1。该方法简便快速，具有较强的定性能力。

离子色谱-质谱联用法检测咖啡豆中的典型单糖和小分子寡糖

建立了离子色谱-质谱联用技术测定咖啡豆中阿拉伯糖、半乳糖、葡萄糖、蔗糖、木糖、甘露糖、果糖、核糖的分析方法。将样品粉碎后加入去离子水超声提取,经Carbopac^(TM)PA20(3*150mm)色谱柱分离,以EGC(自动淋洗液发生器)在线产生KOH为淋洗液,梯度淋洗,流速0.38mL/min,抑制器采用外加水模式,采用柱后补液法(Na^+源),串联质谱进行检测。结果表明,在一定的质量浓度范围内,上述单糖和小分子寡糖的色谱峰面积与质量浓度呈线性相关,线性相关系数(r)均大于0.999,样品的加标回收率均落在88.0~97.7%范围内,相对标准偏差均在2.36~3.70%之间(n=6)。该方法充分解决了含碳量不同的糖之间的假阳性问题,方法简便、快速、准确,可推广应用于咖啡豆中典型单糖和小分子寡糖的同时测定。

离子色谱-电感耦合等离子体质谱联用测定中成药,水体及饮料中痕量BrO_3^-及Br^-

建立了离子色谱-电感耦合等离子体质谱联用技术(IC-ICP-MS)测定溶液中溴酸根离子(BrO3-)和溴离子(Br-)的方法。使用Hamilton PRP X-100(150×4.1mm,10μm)阴离子交换柱,On-guardⅡRP(4×50mm)保护柱,采用10mmol·L-1 NH4NO3作为淋洗液,在流速2mL·min-1下分离BrO3-和Br-。其中BrO3-在标准溶液浓度4.8～160.0ng·L-1范围内线性良好,y=250.31x-45.43,R2=0.9999;Br-在标准溶液浓度4.2～140.0ng·L-1范围内线性良好,y=186.84x-127.10,R2=0.9994。加标回收率分别为98.9%～109.5%和97.4%～106.1%。测定样品包括中成药、瓶装饮用水、自来水、河水、酒类、果汁和碳酸饮料等。其中14种瓶装饮用水和2种自来水中检出BrO3-,其余样品均未检出BrO3-。而Br-则普遍存在于各种样品中。

离子色谱-电感耦合等离子体质谱法测定地下水中4种形态砷的含量

采用离子色谱-电感耦合等离子体质谱法（IC-ICP-MS）测定地下水中4种形态砷[As（Ⅲ）、As（Ⅳ）、一甲基胂酸、二甲基胂酸]的含量。水样在IonPac AS14阴离子色谱柱上分离,采用IonPac AG14阴离子保护柱,以碳酸氢铵为流动相进行梯度洗脱,4种砷形态在15min内完全分离。在进样量25μL时,4种形态砷的线性范围为0.50～200μg·L-1,检出限在0.03～0.06μg·L-1之间,加标回收率在97.0%～102%之间。此方法用于测定地下水样,测定结果与电感耦合等离子体质谱法的结果相吻合。

离子色谱-串联质谱法检测茶叶中的高氯酸盐

建立了离子色谱-串联质谱检测茶叶中高氯酸盐的分析方法.选用高容量、强亲水性的IonPac AS2 0阴离子 交换柱（2 mm）进行分离,以淋洗液自动发生器在线产生的70 mmol/L 氢氧化钾为淋洗液等浓度淋洗, TSQ Quantiva三重四极杆质谱仪作检测器,采用电喷雾电离源负离子（ E S r ）模式、多反应监测（ MRM）模式进行分析, 内标法定量.结果表明,高氯酸盐在0. 02-10. 0 μg/L 范围内线性关系良好,相关系数（ r ）为 0. 999 1,定量限为2 μg/kg.运用该方法测定5种茶叶中的高氯酸盐,加标回收率为87.3%-112.2%.该方法具有操作简单、专属性 强、灵敏度高等优点,可满足茶叶中高氯酸盐的检测要求.

离子色谱-电感耦合等离子体质谱联用测定大气颗粒物PM_(2.5)和PM_(10)中的六价铬

建立了大气颗粒物PM2.5、PM10中六价铬（Cr（Ⅵ））的离子色谱-电感耦合等离子体质谱（IC-ICP-MS）检测方法。采用碳酸氢钠（NaHCO3）溶液超声提取大气颗粒物样品中的Cr（Ⅵ）,并使用含有0.22 g/L乙二胺四乙酸二钠盐（Na2EDTA）的75 mmol/L硝酸铵溶液（pH7.0）淋洗液通过离子色谱柱（AG7,50 mm×4 mm）分离出样品中的Cr（Ⅵ）,电感耦合等离子体质谱测定。标准溶液中Cr（Ⅵ）的质量浓度在0.05-5μg/L范围内呈良好的线性关系,相关系数达0.999 9,标准溶液测定的精密度为1.0%-4.0%,标准样品测定的相对误差为3.3%;纤维素滤膜适用于Cr（Ⅵ）的采样,将纤维素滤膜碱化后,Cr（Ⅵ）的回收率从75%增加到102%;样品在20 mmol/L碳酸氢钠溶液中超声30 min后上机测试,提取完全且回收率稳定;当采样体积为20 m3,方法的检出限为0.000 4 ng/m3;采集并测定了PM2.5及PM10实际样品,样品的加标回收率为91.6%-102%,精密度为1.7%-7.6%。该方法高效、稳定、灵敏,适用于大气颗粒物中六价铬的测定。

离子色谱-电感耦合等离子体质谱法测定奶粉中的硒形态

采用离子色谱-电感耦合等离子体质谱法测定奶粉中的硒形态。奶粉样品经乙酸沉淀蛋白,流动相提取。选用Hamilton PRP X-100阴离子柱（250mm×4.6mm,5μm）,以5mmol·L^-1柠檬酸、10mmol·L^-1乙酸铵和0.1%（体积分数）三氟乙酸为流动相（pH 5.2）,8min内实现了硒酸盐[Se（Ⅵ）]、亚硒酸盐[Se（Ⅳ）]、硒代蛋氨酸（SeMet）和硒代胱氨酸[（SeCys）2]等4种硒形态的基线分离。方法的检出限在0.03~0.10μg·L^-1之间。加标回收率在25.0%~105%之间,测定值的相对标准偏差（n=6）在1.8%~7.8%之间。

在线富集离子色谱-质谱联用法同时测定饲料添加剂中的16种有机酸

建立了在线富集方式结合离子色谱-质谱（IC-MS）快速分离分析16种有机酸的方法.离子色谱配备自制富集柱和分离柱对有机酸进行在线富集和分离;质谱采用大气压化学电离源负离子电离方式（APCI-）,在选择离子监控（SIM）模式下对有机酸进行定性和定量分析.采用200 μL大体积进样,在线富集时间为3 min,以NaOH溶液作为淋洗液,梯度洗脱结果表明,富集柱和分离柱对有机酸有很好的富集分离能力;16种有机酸在30 min内完全洗脱,并在一定浓度范围内线性关系良好;方法检出限（LODs）为0.01～0.22mg/L;加标回收率为70.6％～110.8％,相对标准偏差（RSD）≤6.3％.该方法样品前处理简单,分离速度快,有机酸检测灵敏度高,适用于多种饲料添加剂样品中有机酸添加剂的检测.