IC-MS和UHPLC-MS/MS方法测定地表水中丁基黄原酸和苦味酸

建立了直接进样离子色谱-质谱(IC-MS)和超高效液相色谱-串联质谱(UHPLC-MS/MS)测定地表水中丁基黄原酸和苦味酸的方法,2种方法简便易行,且灵敏度高。比较了2种方法测定丁基黄原酸和苦味酸的检出限、准确度和精密度,并用这2种方法同时分析了22份实际水样品中丁基黄原酸和苦味酸的质量浓度,结果均未检出。2种方法均能满足检测的要求,通过试验结果发现UHPLC-MS/MS法的检出限低于IC-MS法,但不能同时检测丁基黄原酸和苦味酸,而IC-MS法在符合方法要求的同时,可一次性检测这2种物质。因此,在要求同时检定水样中丁基黄原酸和苦味酸2种有机物时,推荐优先使用IC-MS法。

离子色谱-质谱法快速测定橡胶制品产业园周边土壤中6种污染物的残留量

提出了离子色谱-质谱法(IC-MS)快速测定橡胶制品产业园周边土壤中丁基黄原酸、二氯乙酸、三氯乙酸、没食子酸、酒石酸、对香豆酸等6种污染物残留量的方法。取风干并过筛后的土壤样品10 g置于萃取池中,加入20 g硅藻土,以体积比2∶1的甲醇-丙酮混合溶液进行加速溶剂萃取,萃取液经0.22μm聚醚砜滤膜过滤,采用IC-MS测定6种污染物的含量。以DIONEX Ion-Pac AS17色谱柱为固定相,以0.1 mol·L^(-1)氢氧化钾溶液为淋洗液分离6种污染物,质谱分析采用电喷雾离子(ESI)源,在负离子(ESI-)扫描模式下采用多反应监测(MRM)模式检测。结果表明,6种污染物的质量浓度在0.005~5.0 mg·L^(-1)内与对应的峰面积呈线性关系,检出限(3S/N)为0.009~0.023μg·L^(-1);按照标准加入法进行回收试验,回收率为83.8%~95.1%,测定值的相对标准偏差(n=6)均小于5.0%;方法用于测定实际橡胶制品产业园周边土壤样品中6种污染物的残留量,其中酒石酸未检出,其余污染物的检出量为13.04~61.25μg·L^(-1)。

离子色谱串联四极杆质谱联用法快速检测饮用水中9种卤代乙酸

建立了一种简单、快速、灵敏的饮用水中9种卤代乙酸的离子色谱串联质谱联用检测方法。本实验使用Analyst的自动优化功能,使用注射泵(syringe pump)进样,优化得到母离子、子离子、去簇电压、碰撞能量等参数并建立MRM采集方法;通过离子色谱质谱联用模式,使用混合标准溶液确定喷雾电压和离子源温度两个主要参数。本实验对9种卤代乙酸进行线性范围测试,其相关系数r 2均大于0.99,线性关系良好,相对标准偏差为1.73%~9.92%(n=9),9种卤代乙酸的LOD和LOQ分别在0.02~1.61 ng/mL和0.06~2.77 ng/mL之间,所得样品的加标回收率为97%~103%。本实验方法操作简单,快速,灵敏度高,重现性好,检出限较低,对提升饮用水安全指标提供了检测保障技术。

离子色谱-质谱联用测定牛奶中的高氯酸盐、溴酸盐和碘离子

以离子色谱-质谱联用同时测定了不同品牌牛奶中的高氯酸盐、溴酸盐和碘离子。以高容量、强亲水性IonPac AS20（2 mm）为分析柱,EGC在线产生KOH为淋洗液,串联质谱检测。ESIMS/MS以多元反应监测（MRM）模式分别监控高氯酸盐的m/z100.8/84.9、98.8/82.9离子对,溴酸盐的m/z126.8/110.9、126.8/95.0离子对和碘离子的m/z126.8/127.0离子对,并分别对高氯酸盐、溴酸盐和碘离子以m/z98.8/82.9、126.8/110.9和126.8/127.0离子对的峰面积进行定量。该方法对高氯酸盐、溴酸盐和碘离子的检出限（S/N=3）分别为0.02、0.1和0.5μg/L,线性相关系数分别是0.999（0.05～50μg/L）、0.999（0.5～100μg/L）、0.998（1～1 000μg/L）。高氯酸盐和碘离子的样品加标回收率分别在102%～108%之间和86%～114%之间。

离子色谱-串联质谱法测定婴幼儿配方奶粉中的高氯酸盐

采用离子色谱-串联质谱法测定婴幼儿配方奶粉中的高氯酸盐。将2.00g样品溶解在10mL水中,加入乙腈10mL,振荡离心去除样品中的蛋白质,上清液用10mL乙腈饱和的正己烷溶液去除样品中的脂类物质。净化液采用Dionex IonPac AS 20色谱柱分离,以60mmol·L^(-1)氢氧化钾溶液洗脱。质谱中采用电喷雾离子源和多反应监测模式,以NaCl 18O4作为同位素内标物质定量。高氯酸盐质量浓度的线性范围为0.1~100μg·L^(-1),检出限(3S/N)为0.3μg·kg^(-1),测定下限(10S/N)为1.0μg·kg^(-1)。加标回收率在92.1%~97.0%之间,测定值的相对标准偏差(n=6)小于10%。

离子色谱-串联质谱法检测茶叶中的高氯酸盐

建立了离子色谱-串联质谱检测茶叶中高氯酸盐的分析方法.选用高容量、强亲水性的IonPac AS2 0阴离子 交换柱（2 mm）进行分离,以淋洗液自动发生器在线产生的70 mmol/L 氢氧化钾为淋洗液等浓度淋洗, TSQ Quantiva三重四极杆质谱仪作检测器,采用电喷雾电离源负离子（ E S r ）模式、多反应监测（ MRM）模式进行分析, 内标法定量.结果表明,高氯酸盐在0. 02-10. 0 μg/L 范围内线性关系良好,相关系数（ r ）为 0. 999 1,定量限为2 μg/kg.运用该方法测定5种茶叶中的高氯酸盐,加标回收率为87.3%-112.2%.该方法具有操作简单、专属性 强、灵敏度高等优点,可满足茶叶中高氯酸盐的检测要求.

ICP-MS法测定电子级高纯硝酸中的金属杂质

用ICP MS的不同状态 (标准状态、冷等离子体技术、碰撞池技术 )直接测定电子级高纯硝酸中的 34个痕量金属杂质 ,用铟作内标可补偿基体效应 ,方法检出限为 0 1～ 70ng/L ,加标回收率为 90 %～ 1 1 0 % ,相对标准偏差为 4 0 % ,样品测定结果与ICP

离子色谱-三重四极杆质谱联用法测定奶粉中氟乙酸钠

采用离子色谱-三重四极杆质谱联用技术测定奶粉中氟乙酸钠。奶粉样品经3%高氯酸超声提取,除去蛋白和脂肪等杂质,在pH 0.5～1.0条件下提取液中氟乙酸钠被叔丁基甲醚萃取,萃取液氮吹浓缩后溶于0.1%(V/V)氨水,以IonPac AS 19型阴离子色谱柱(2mm×250mm×7.5μm)作为分离柱,以自动在线产生的氢氧化钾为淋洗液进行梯度分离,色谱柱流出液经阴离子抑制器抑制后进入质谱系统,电喷雾电离负离子多反应监测模式(MRM)检测,稳定同位素内标法定量分析。结果表明:奶粉中氟乙酸钠的平均加标回收率为89.7%～104%,相对标准偏差在0.50%～11%之间(n=6),方法的检出限(S/N≥3)为0.2μg/kg,定量限(S/N≥10)为0.6μg/kg。本法操作简单、灵敏度高、准确性好,可用于奶粉中氟乙酸钠的检测。

离子色谱-质谱联用法检测咖啡豆中的典型单糖和小分子寡糖

建立了离子色谱-质谱联用技术测定咖啡豆中阿拉伯糖、半乳糖、葡萄糖、蔗糖、木糖、甘露糖、果糖、核糖的分析方法。将样品粉碎后加入去离子水超声提取,经Carbopac^(TM)PA20(3*150mm)色谱柱分离,以EGC(自动淋洗液发生器)在线产生KOH为淋洗液,梯度淋洗,流速0.38mL/min,抑制器采用外加水模式,采用柱后补液法(Na^+源),串联质谱进行检测。结果表明,在一定的质量浓度范围内,上述单糖和小分子寡糖的色谱峰面积与质量浓度呈线性相关,线性相关系数(r)均大于0.999,样品的加标回收率均落在88.0~97.7%范围内,相对标准偏差均在2.36~3.70%之间(n=6)。该方法充分解决了含碳量不同的糖之间的假阳性问题,方法简便、快速、准确,可推广应用于咖啡豆中典型单糖和小分子寡糖的同时测定。

电感耦合等离子体质谱联用技术在元素形态分析中的应用进展

电感耦合等离子体质谱(ICP-MS)作为一种高灵敏度的分析技术在痕量超痕量无机元素分析方面已被广泛应用,其与色谱分离技术相结合为元素形态分析提供了强有力的检测工具。本文阐述了近年来利用不同ICP-MS联用技术进行元素形态分析的研究进展,主要包括:①气相色谱-电感耦合等离子体质谱联用技术(GC-ICP-MS);②毛细管电泳-电感耦合等离子体质谱联用技术(CE-ICP-MS);③离子色谱-电感耦合等离子体质谱联用技术(IC-ICP-MS);④高效液相色谱-电感耦合等离子体质谱联用技术(HPLC-ICP-MS)。在此基础上归纳总结了中国元素形态分析领域的主要研究情况,对元素形态分析发展前景作了展望。这些联用技术中,GC-ICP-MS的灵敏度高,样品传输率接近100%,但其适用于易挥发或中等挥发性样品的分离,应用范围相对较窄;CE-ICP-MS的分离效率高,样品和试剂消耗量少,但受到其进样量限制使得最低检出浓度较大;IC-ICP-MS主要分析阴离子和阳离子及小分子极性化合物,是液相色谱的有益补充,具有分离效果好和快速方便等优点,但离子色谱流动相中的盐类会造成ICP-MS进样管和采样锥的堵塞,使得基体效应严重;HPLC-ICP-MS以其广泛的应用范围、简单的接口技术,成为元素形态分析研究中应用最广泛的联用技术。本文认为,元素形态分析研究中开展复杂基体样品前处理方法研究,研制系列元素形态分析标准物质,建立多元素形态同时分析方法是元素形态分析领域的发展方向。

离子色谱-串联质谱法测定日化品中的卤乙酸

本研究采用离子色谱-串联质谱法建立了日化品中九种卤乙酸的分析方法。该方法样品前处理简单,快速,加标回收率和重现性良好,可适用于日化品中卤乙酸的检测及其含量水平的普查。

稳定同位素稀释离子色谱-三重四极杆质谱法测定血浆和尿液中的氟乙酸

建立了离子色谱-三重四极杆质谱测定血浆和尿液样品中氟乙酸(MFA)的方法。血浆样品经高氯酸超声提取,尿液样品经高氯酸酸化,血浆和尿液提取液在pH 0. 5~1. 0条件下用叔丁基甲醚(MTBE)萃取,萃取液经氮吹浓缩后溶于0. 1%(v/v)氨水溶液。以Ionpac AS 19型阴离子色谱柱为分析柱,在线自动产生的氢氧化钾作为淋洗液进行梯度分离,柱流出液经阴离子抑制器抑制后进入质谱系统。采用电喷雾电离源,在负离子、多离子监测(MRM)模式下检测,13C2-氟乙酸稳定同位素内标法定量。血浆和尿液样品中氟乙酸的平均加标回收率为96. 2%~120%,相对标准偏差为1. 1%~13. 1%(n=6),方法的检出限(S/N=3)分别为0. 03μg/L和0. 1μg/L。该法简单、灵敏、准确,可用于生物样品中氟乙酸的检测。

联用技术在砷形态分析中的研究进展

目前用于元素砷的形态分析技术主要是色谱与原子光谱、质谱等的联用,最常用的是HPLC与ICP-OES、ICP-MS的联用,方法准确可靠,灵敏度高,但是不能提供砷化合物的分子结构信息。因此以色谱-电喷雾质谱(ESI-MS)的联用作为定性分析的主要手段,但是ESI-MS灵敏度低,易受基体干扰,因此需要复杂的前处理技术。

非抑制型离子色谱串联质谱法同时测定饮用水中卤乙酸和卤氧化物

本文建立了一种基于非离子抑制型离子色谱-电喷雾离子化-串联质谱(IC-ESI-MS/MS)的卤乙酸和卤氧化物分析方法,解决了当前卤乙酸检测预处理过程复杂和卤氧化物检测灵敏度低的问题,本方法中仅需的样品前处理为0.45μm滤膜过滤.样品采用Dionex IonPac AS16色谱柱进行分离,使用甲胺水溶液和乙腈作为混合流动相.采用电喷雾负离子(ESI-)模式,多反应监测模式(MRM)进行质谱分析.本文系统研究了甲胺水溶液的浓度及比例对分析物保留时间和响应值的影响,确定最优流动相条件为0.7 mol·L-1甲胺水溶液/乙腈,体积比30/70,等度洗脱.在此条件下,9种卤乙酸和3种卤氧化物在0.5—100μg·L-1范围内均具有很好的线性关系(r>0.995),检出限为0.052—0.270μg·L-1,检测下限为0.208—1.080μg·L-1;在自来水中加标回收率为74.9%—114.9%,相对标准偏差为1.2%—8.7%.运用本方法对模拟加氯消毒水样及无锡市的自来水进行检测,两次测量结果偏差小,二氯乙酸和三氯乙酸检出浓度最高.本方法灵敏快速、操作简便,为国家标准《生活饮用水标准检验方法》(GB/T5750)中二氯乙酸、三氯乙酸、氯酸盐和溴酸盐等指标的检测方法修订提供了技术支撑.

离心超滤/离子色谱-三重四极杆质谱法同时测定蔬菜中乙烯利和2,4-二氯苯氧乙酸

建立了离心超滤净化,离子色谱-串联三重四极杆质谱(IC-MS)同时测定蔬菜中乙烯利和2,4-二氯苯氧乙酸(2,4-D)的分析方法。茄子、番茄、玉米和辣椒4种蔬菜经均质机打浆,依次经离心超滤和0.22μm的无机针筒过滤器净化后,进入IonPac AS19离子色谱柱分离,采用60.0 mmol/L的KOH溶液等度淋洗,流出液经阴离子抑制器抑制后进入质谱,负离子模式下采用多离子监测方式检测,外标法定量。结果表明,当乙烯利和2,4-D的质量浓度在0.5~200.0μg/L范围内时线性关系良好(r≥0.9995),乙烯利和2,4-D的检出限分别为0.2μg/L和0.05μg/L,定量下限分别为0.7μg/L和0.17μg/L。乙烯利和2,4-D在4种蔬菜中的平均回收率分别为88.3%~96.8%、92.5%~102%,日内相对标准偏差(intra-RSD,n=6)分别为2.6%~5.9%、1.2%~4.4%,日间相对标准偏差(inter-RSD,n=6)分别为2.2%~5.4%、1.1%~3.4%。利用该方法测定4份市售蔬菜,均检出两种待测物,其中乙烯利的含量为17.5~412.6μg/kg,2,4-D的含量为1.1~4.1μg/kg。该方法能满足蔬菜中乙烯利和2,4-D的同时检测,并为公安实战中食品安全案件的检验提供了参考。

快速溶剂萃取-离子色谱-质谱法测定人体血液、尿液中的氟乙酸

建立了快速溶剂萃取-离子色谱-质谱法测定人体血液、尿液中氟乙酸的方法。以去离子水为萃取溶剂,使用快速溶剂萃取仪处理血液和尿液样品,取上清液依次经超滤管和0.22μm水相针式滤膜净化,稀释50倍后进样检测。采用Ion Pac AS20离子色谱柱以15.0 mmol/L的KOH溶液为淋洗液进行等度淋洗,流出液通过抑制器后进入三重四极杆质谱,在负离子、多反应监测模式下检测,外标法定量。结果表明,氟乙酸在0.5~500.0μg/L范围内线性关系良好(r>0.999),检出限和定量限分别为0.14、0.47μg/L。氟乙酸在血液和尿液中的回收率分别为93.4%~95.8%、96.2%~98.4%,日内精密度分别为0.8%~1.6%、0.2%~1.0%,日间精密度分别为2.3%~3.8%、3.9%~6.9%。进一步考察发现该方法在血液、尿液中的基质效应较弱,分别为-7.4%、-3.0%。该法无需衍生化处理,简便高效,灵敏度高,重复性好,适用于人体血液、尿液中氟乙酸的快速检测。

离子色谱-串联质谱法检测酒类产品中10种有机酸

建立了一种离子色谱-串联质谱(IC-MS/MS)测定白酒、黄酒、干红葡萄酒3种酒类样品中10种有机酸含量的方法。白酒样品氮吹后,经去离子水稀释,用IC-MS/MS分析检测;干红葡萄酒样品和黄酒样品,对比不同固相萃取小柱净化能力,最终选择石墨化炭黑固相萃取小柱进行净化,经去离子水稀释,用IC-MS/MS分析检测。选用高容量、强亲水性的Dionex IonPac^(TM) AS11-HC型阴离子分析柱进行分离,以淋洗液自动发生器在线产生的KOH水溶液为淋洗液,进行梯度淋洗。淋洗液经抑制器抑制后直接进入电喷雾电离串联质谱(ESI-MS/MS),采用负离子模式电离,多反应监测(MRM)模式检测,外标法定量。在该实验条件下:草酸、富马酸、马来酸、苹果酸、酒石酸、柠檬酸、奎尼酸和乌头酸在0.05~2 mg/L范围内线性关系良好;琥珀酸在0.05~5 mg/L范围内线性关系良好;乳酸在0.05~10 mg/L范围内线性关系良好(相关系数r^(2)>0.99)。10种有机酸的检出限(S/N=3)在1.0~8.0μg/L范围内,定量限(S/N=10)在3.5~26.5μg/L范围内,在3个不同浓度的添加水平下,平均回收率在83.0%~112.1%之间,相对标准偏差≤9.1%,满足检测要求。该方法前处理简单,不使用有机溶剂,不需进行衍生化处理,测定快速、准确,灵敏度高,适用于3种酒类样品中10种有机酸的定量分析,为酒类食品的风味及品质测定提供方法支持。

UPLC-MS/MS法测定冰淇淋与雪糕中3种季铵盐类化合物

基于固相萃取（SPE）技术和超高效液相色谱-质谱／质谱仪（UPLC—MS／MS），建立了-种测定冰淇淋和雪糕中3种季铵盐消毒剂（十二烷基二甲基苄基氯化铵、十六烷基二甲基苄基氯化铵和苄索氯铵）残留量的方法。样品融化混匀后，用乙腈提取和沉淀蛋白，提取液经弱阳离子交换（WCX）固相萃取柱净化，氮吹浓缩后，采用亲水色谱柱（HILIC）在0．1％甲酸乙腈-10mmol／L乙酸铵流动相体系中等度分离，在质谱的电喷雾（ESI）离子源正模式和多反应监测（MRM）模式下测定。结果表明，3种季铵盐在0．5—20μg/L范围内线性关系良好，相关系数均大于0．999，方法的定量下限（S／N=10）为3．0—5．5μg／kg，3个加标水平的平均回收率为90．7％～102．2％，相对标准偏差（RSD，n=6）为2．4％～6．4％。该方法简单，准确灵敏，重现性好，适用于冰淇淋和雪糕中3种季铵盐消毒剂的检测。

面粉中的溴酸盐离子色谱-串联质谱法分析

建立面粉中的溴酸盐离子色谱-串联质谱分析方法。样品以水浸泡,超声波提取,用C18固相萃取小柱净化,离子色谱-串联质谱仪测定。在10.0～50.0μg/kg添加水平内,平均回收率在82.1%～86.6%之间,变异系数在4.5%～7.3%之间。以RSN=3计算,方法检出低限为3μg/kg。结果表明,该法回收率稳定、基质干扰少、简便、灵敏、准确,适用于面粉中溴酸盐的确证分析测定。

废水中PFOA及其降解产物的测定

该文采用LC-MSMS/GC-MS/ICS联合方法对含全氟辛酸(PFOA)模拟废水及其氧化产物进行了分析研究。结果表明LCMS-MS和ICS方法分别对PFOA及F-测定具有良好的线性关系,相关系数分别为0.999 3和0.999 9。PFOA在氧化降解过程中不仅有C—C键的断裂,同时也有C—F键的断裂,中间产物众多,产物构成较为复杂,其中主要为较短链的全氟和多氟化合物。由于短链全氟和多氟化合物常温下以气相形式存在,通过LC-MS-MS/GC-MS/ICS联合分析方法对含PFOA废水氧化降解过程中液相和气相产物的综合分析,可以更加客观、全面反映PFOA在被氧化过程中的变化。