Quantitative Determination of Tetrachlorantraniliprole by(1)^H NMR Spectroscopy with Internal Standard Method

[Objective]This study was to establish a rapid,specific and simple method for quantitative determination of tetrachlorantraniliprole by 1H NMR.[Method]1H NMR spectroscopy was acquired with deuterium DMSO as the solvent and maleic acid as internal standard under the conditions of temperature 25℃,pulses width 8.0μs,delay time 5 s,and scanning times 8.[Result]The hydrogen proton peaks of tetrachlorantraniliprole(δ=10.55)and maleic acid(δ=6.27)were taken as quantitative peaks.The peak area ratio y(As/Ar)and mass ratio x(ms/mr)were linearly regressed,and the correlation coefficient was 0.9999.The RSD value of repeatability test was 0.38%,and the RSD value of stability test was 0.77%.The content of tetrachlorantraniliprole was determined as 99.6%.[Conclusion]1H NMR spectroscopy can be used for quantitative determination of tetrachlorantraniliprole without standard reference,which is rapid,accurate and simple.

用ICP-AES内标法测定润滑油中磷含量

研究了用等离子发射光谱仪内标法测定润滑油中磷含量的分析方法。通过选择合适的内标物及实验条件,方法的标准偏差为2%,回收率为97%～104%,可以用于测定润滑油中的磷含量。

基于XRD内标法测定LiF-BeF_2熔盐体系中UF_3含量

在氟化物熔盐相直接将UF6中转化为UF_4是熔盐堆燃料盐的合成及重构的候选工艺之一。其中,UF_(3)是该工艺过程的重要中间产物,其含量是开展工艺研究的关键参数之一。本文采用X射线衍射(X-ray Diffraction,XRD)内标法测量氟化物体系中的UF_(3)含量,分析了不同组分的固态熔盐样品,建立了UF_(3)含量的测量分析方法。首先以刚玉(α-Al_(2)O_(3))为内标,获得了UF_(3)在1.00~10.00 wt%含量范围时,LiF-BeF_(2)-UF_(3)熔盐的XRD峰高度内标曲线(R=0.986)和峰面积内标曲线(R=0.995)。然后应用这两条内标曲线测量已知含量的LiUF_(5)和UF_(3)固体混合样品,结果表明峰面积内标曲线具有更好的准确度,测量相对误差不大于8.7%。最后分别对快速冷却的LiF-BeF_(2)-UF_(3)固态熔盐样品和自然冷却的LiF-BeF_(2)-UF_(3)-LiUF_(5)固态熔盐样品进行测量,测量结果的相对误差不大于5.4%。以上结果表明:本文建立的XRD内标法可以用于混合氟盐样品的UF_(3)分析,并具有较好的测量精度和重复性。

氢定量核磁共振法测定光甘草定含量

目的建立氢定量核磁共振法(^(1)H qNMR)法测定光甘草定的含量。方法采用Bruker AVANCE NEO 600 MHz核磁共振仪,以氘代甲醇为溶剂,磺胺多辛为内标,以磺胺多辛δ_(H)8.04(^(1)H,s)、δ_(H)7.73(2H,d)处的峰为内标定量峰,光甘草定δ_(H)6.87(^(1)H,d)、δ_(H)6.79(^(1)H,d)、δ_(H)5.56(^(1)H,d)处的峰为样品定量峰,用内标法进行测定。测定条件:脉冲序列为zg30,弛豫延迟时间为30 s,温度为298 K,扫描次数为16次,采集时间为2.5 s,增益为63.32。结果建立的方法重复性好,精密度高,线性范围广。最终测得本批样品含量为99.42%,与HPLC法所得结果基本一致。结论本文建立的^(1)H qNMR法预处理简单、检测快速高效、结果稳健可靠,为光甘草定的质量控制及对照品的赋值提供了新方法。

气相色谱法同时测定麝香止痛贴膏中冰片、薄荷脑和水杨酸甲酯含量

目的 建立同时测定麝香止痛贴膏中冰片、薄荷脑和水杨酸甲酯含量的气相色谱内标法。方法 色谱柱为PEG-20M毛细管柱(30 m×0.32 mm,0.25μm),检测器为氢火焰离子化检测器(FID),以萘为内标,进样口温度为230℃,检测器温度为250℃,程序升温(初始温度100℃、保持15 min,以10℃/min的速率升至200℃、保持5 min),进样量为1μL,分流比为5∶1。结果 冰片、薄荷脑、水杨酸甲酯的质量浓度分别在0.078 6~1.572 5 ng/mL、0.124 9~2.498 4 ng/mL、0.080 0~1.606 0 ng/mL范围内与对照品和内标峰面积比值线性关系良好(r≥0.999 8,n=6);精密度、稳定性、重复性试验的RSD均低于2.0%;加样回收率分别为95.83%,95.01%,95.46%,RSD分别为0.57%,0.34%,0.29%(n=6)。结论 该方法稳定性和重复性均良好,可有效控制麝香止痛贴膏的质量。

内标法在激光诱导击穿光谱测定煤粉碳含量中的应用

采用激光诱导击穿光谱(laser-induced breakdown spectroscopy,LIBS)技术测量煤粉的元素含量。将高能激光束聚焦在煤粉表面形成样品的高温等离子体,用光纤光谱仪探测等离子体冷却过程中的发射谱线以测定煤粉的元素种类和含量。应用内标法定量分析煤粉C含量,根据测量原理搭建了实验平台,选取化学纯试剂C6H7NO3S、C和SiO2配制的8个混合样品作为标准样,分别进行LIBS实验。依据内标法原理,以Si为内标元素,建立了C含量的定标曲线,并利用该曲线对烟煤煤粉样C进行了定量分析。结果显示,LIBS内标法测定煤粉C含量的相对误差为1.46%,验证了内标法应用于LIBS测定煤粉元素含量的可行性。

天然气总硫含量测定方法国际标准进展

天然气总硫含量关系到管道安全,环保排放,世界各国和组织均对总硫指标提出了较为严格的规定,并作为衡量天然气品质的一项重要控制指标。总硫含量的检查技术和标准也越来越引起国际上的关注和重视。自2011年开始,依托中国石油西南油气田公司含硫气田开发过程总硫测定经验和技术沉淀,着手通过国内天然气总硫测定方法标准的进步大力推动国际标准的发展,为建立总硫测定国际标准体系,陆续开展了"氧化微库仑法测定总硫""紫外荧光法测定总硫"和"色谱法测定总硫"的国际标准研究。目前,库仑法和紫外荧光法两项国际标准制定工作已经完成。重点对两项国际标准制定过程的主要工作量和关键技术点进行了归纳和总结,同时给出了利用色谱法测定总硫方法制定国际标准的可行性,提出了下一步将色谱法测定总硫写入国际标准的建议。

HPLC-MS/MS内标法同时测定水产品中18种磺胺类药物残留量

建立水产品中18种磺胺类药物(SAs)残留量的HPLC-MS/MS测定方法。以氘代试剂为内标,样品经酸化乙腈萃取后,用正己烷脱脂,旋转蒸发浓缩,采用LC-MS-MS选择反应监测(SRM)正离子模式测定,可同时对水产品中的18种SAs进行定性和定量。SAs的检出限(RSN=3)在0.5μg/kg以下,定量限为1.0μg/kg;其中磺胺苯吡唑和磺胺胍检出限(RSN=3)为1.0μg/kg,定量限为2.0μg/kg。在5.0～200.0μg/ml时峰强度与质量浓度的线性关系良好(r>0.99)。方法的平均回收率范围为70%～120%。该法简便快捷,在一定程度上实现了药物残留的快速检测。

高效液相色谱-串联质谱内标法同时测定水产品中15种喹酮类药物残留量

建立了水产品中15种喹诺酮类药物(QNs)残留量的高效液相色谱-串联质谱(HPLC-MS/MS)测定方法。以氘代试剂为内标,样品经酸性乙腈萃取后,用正己烷脱脂,旋转蒸发浓缩,采用HPLC-MS/MS选择反应监测(SRM)正离子模式测定,内标法定量。可同时对水产品中的15种QNs进行定性和定量测定。15种QNs的检出限(S/N=3)为1.0μg/kg,定量限(S/N=10)为2.0μg/kg;在10.0～200.0ng/mL时峰强度与质量浓度的线性关系良好(r>0.99)。方法的平均回收率范围为66%～121%。该法简便快捷,分析成本低,在一定程度上实现了药物残留的快速检测。

高效毛细管气相色谱法测定大蒜素及其制剂含量

目的建立高效毛细管气相色谱法测定原料药和制剂中大蒜素含量。方法样品经正己烷稀释,采用分流进样方式,分流比为50∶1,用HP-5石英毛细管柱经程序升温技术分离,FID检测器检测,内标法计算含量。结果平均加样回收率为99.03%,RSD=0.99%(n=9)。结论该方法简便、可靠,可用于大蒜素原料药及其制剂的含量测定。

聚桂醇400注射液的HPLC测定

建立了聚桂醇 4 0 0注射液含量的 HPL C测定法。采用 C1 8色谱柱 ,柱温和检测温度 35°C;以乙腈 -甲醇 -水 (2 0∶6 8∶ 12 )为流动相 ,正十四醇为内标 ,以示差折光检测器检测 35°C。聚桂醇 4 0 0在 1～ 3mg/ ml浓度范围内线性关系良好 ,方法平均回收率为 10 0 .1% (RSD=1.2 % )。

气相色谱法测定广藿香油中百秋李醇含量

建立了气相色谱仪测定广藿香油中百秋李醇含量的方法。用毛细管色谱柱DB-5MS（30m×O．32mm．0．25μm），正十八烷为内标，氢火焰离子化检测器进行检测，内标法定量。百秋李醇含量在0．2-2．0mg／mL范围内，百秋李醇峰面积和内标物峰面积之比与百秋李醇质量浓度呈良好的线性关系，相关系数r=0．9997。方法的检出限为1μg／mL，加标回收率为90．0％～100．6％，测定结果的相对标准偏差为1．22％（n=6）。研究表明，本法简便、快速、测定结果准确可靠，精密度优于外标法。

毛细管气相色谱法测定苯甲酰氯的含量

建立了毛细管气相色谱内标法测定苯甲酰氯的含量测定方法,用HP-5(30m×0.32mm×0.25μm)毛细管气相色谱柱,FID检测器,三氯甲烷为溶剂,以正十一烷为内标进行气相色谱测定.苯甲酰氯在0.25324-0.42285μg/μL(r=0.9999)范围内呈良好线性关系;平均回收率为99.75%,RSD为1.28%.

气相色谱内标法测定硅片切割液中一缩二乙二醇含量

采用气相色谱内标法,GC950型气相色谱仪汽化和检测温度均设为260℃,柱前压设为0.03MPa,柱温程序设为:150℃保留2min,以25℃/min速率升到260℃,保留10min。结果表明,1,2-丙二醇与一缩二乙二醇(DEG)的保留时间(色谱峰位置)最接近且两者分离良好,可作为定量分析切割液中DEG的内标物。5次平行测定得到1,2-丙二醇与DEG的相对校正因子平均值为1.114,不同加标浓度水平下DEG的平均回收率为98%～99%,RSD为2.8%～6.0%。测得某切割液中DEG质量分数平均值为73.7%,日内与日间标准偏差分别为1.1和2.2,日内与日间RSD分别1.4%和3.0%。该方法准确可靠、精密度高且重现性好,操作误差在允许范围之内。

ICP－AES浓度比可变内标法测定出口镁砂

本文以单道中阶梯米栅ＩＣＰ光谱仪，用浓度比可变内标法，辅以灼烧减量，测定镁砂中氧化镁．二氧化硅，三氧化二铝，三氧化二铁，氧化钙以及二氧化钛等成分。其精密度和准确度都可满足出口镁砂规范要求。

高效液相色谱-内标法测定碘硝酚原料及其注射液中碘硝酚的含量

建立了碘硝酚的高效液相色谱(HPLC)-内标法检测方法。用甲醇将样品配制成测试浓度后过滤,经依利特Sino Chrom C_(18)(4.6 mm×200 mm,5μm)色谱分析柱进行色谱分离,流动相为0.02 mol/L磷酸二氢钾溶液(pH 2.6)-甲醇(30∶70),流速为1 mL/min,紫外检测波长为235 nm,柱温为30℃,内标物为硝氯酚,进样量为20μL。结果表明,碘硝酚的质量浓度在20~120 mg/L范围内呈线性关系,相关系数(r)为0.999 6;在3个不同浓度(64、80、96 mg/L)加标水平下,平均回收率为90.4%~98.2%,相对标准偏差(RSD)为0.18%~0.72%;检出限(LOD,S/N=3)为0.15 mg/L,定量下限(LOQ,S/N=10)为1.5 mg/L。该方法的精密度、稳定性以及重复性良好,且操作简便,结果准确,可用于碘硝酚原料药及注射液的含量测定。

核磁共振波谱法测定安立生坦对照品的含量

目的:建立测定安立生坦对照品含量的方法。方法:采用核磁共振波谱法,使用Bruker Ascend TM 400超导核磁共振谱仪,以氘代DMSO为溶剂,在脉冲宽度10.0μs,延迟时间5 s和扫描次数16的条件下采集试样氢谱。结果:以化学位移分别为6.16 ppm和6.28 ppm的安立生坦和顺丁烯二酸的氢质子峰作为定量峰,其峰面积比与其质量比的线性回归方程为Y=0.140 7X+0.034 8,相关系数为0.999 4,含量测定重复性试验的RSD为0.2%(n=6)。测得安立生坦对照品的绝对含量为99.9%。结论:分析结果表明,在没有对照品的情况下,该方法可行,且具有快速、准确、简便的优点。

DMF运载5-氟尿嘧啶在大鼠体内分布浓度的定量检测

用溴尿嘧啶作内标,制备生物样本、沉降蛋白、酯萃法提取待测组分,建立氟尿嘧啶浓度测定方法,检测"右旋糖酐-磁性层状复合氢氧化物-氟尿嘧啶"(Dextran-Magnetic LDH-Fluorouracil,DMF)给药干预大鼠体内组织中的氟尿嘧啶浓度。结果表明溴尿嘧啶内标HPLC法回收率高(>90%)、精密度好、结果重现性好(RSD<3%)、测试稳定性高;在外加磁场和多次给药干预条件下,测得不同实验组动物组织的药物浓度有统计学意义,满足验证DME磁靶向缓控释性能的分析要求。

气—质联用测定新疆石榴籽油中脂肪酸含量

对石榴籽油中的脂肪酸成分进行测定研究。通过氢氧化钾-甲酯酯化反应,以十一烷酸甲酯为内标物,正己烷为萃取溶剂,采用气相色谱—质谱联用技术对石榴籽油中脂肪酸甲酯成分进行分析,辅助NIST库检索并分析各组分。建立内标法测定石榴籽油中脂肪酸含量的方法。结果表明,石榴籽油中主要成分为石榴酸,其含量超过70%(w/w)。该方法前处理简便快捷,结果准确度高,分析时间较短,可为内标法测定脂肪酸含量提供借鉴。

PMR内标绝对测定法检测N-羟甲基丙烯酰胺的含量

介绍了 PMR内标绝对测定法测定 N-羟甲基丙烯酰胺的含量的新方法 ,在 δ4和 δ9处有 N-羟甲基丙烯酰胺的 PMR吸收峰 ,而在 δ7附近却没有吸收峰 ,所以可以用苯作为内标物 (其吸收峰在 δ7.3) ,同时丙酮作为溶剂 (它的所有的吸收峰都小于 δ4 ,不能检测出来 ) ,这样就选择 CH2 OH 的吸收峰进行测定。溶剂峰、杂质峰和 N-羟甲基丙烯酰胺以外的其它峰不会干扰内标物苯和 CH2 OH 的吸收峰。作者以作了方法的精确度测定 ,结果满意 。