蓝色有机薄膜电致发光材料LiBq_4电子结构与电子光谱的量子化学研究

利用量子化学半经验AM1及INDO/SCI方法研究了B与8-羟基喹啉的螯合物(LiBq4)的电子结构和光谱性质,以全自由度优化几何结构为基础,计算了化合物的电子光谱.结果表明:B和Li元素的贡献不大,主要为配体间及配体内的π→π*电子跃迁,中心元素B与配体中N元素共价作用的减弱导致蓝移,吸收光谱计算值与实验结果吻合.

6,7,8,9-四氢-吩嗪并[2,3]C_(60)衍生物的结构、电子光谱和二阶非线性光学性质的理论研究

利用半经验AM1量子化学方法研究了6, 7, 8, 9-四氢-吩嗪并[2, 3]C60衍生物(1～4)及其异构体5, 6, 7, 8-四氢-9, 10-二氮杂蒽并[2, 3]C60衍生物 (5～8) 的结构。 结果表明,目标分子的前线轨道主要由C60部分决定, C60母体与加成基团之间存在较强的分子内电荷转移, C60部分是电子受体,吩嗪环部分为电子给体。 在AM1优化几何构型的基础上, 用INDO/SCI方法计算了目标分子的电子光谱, 用完全态求和(SOS)公式计算了其二阶非线性光学性质。 计算结果表明, 目标分子在400 nm 以上均存在弱吸收峰, 与实验所得结果一致。 5, 6, 7, 8-四氢-9, 10-二氮杂蒽并[2, 3]C60衍生物(5～8)的二阶非线性光学系数(0)比其异构体6, 7, 8, 9-四氢-吩嗪并[2, 3]C60衍生物(1～4)的大得多。

N—甲基—吡咯烷并[3,4]C60衍生物的结构、电子光谱和二阶非线性光学性质的理论研究

利用半经验AM1量子化学方法研究了N-甲基-吡咯烷并[3,4]C60(MPC)及其噻吩取代衍生物(TMPC)的几何结构.电子结构研究表明,MPC及TMPC衍生物的前沿轨道主要由G60部分决定,C60母体与加成基团之间存在较强的分子内电荷转移,C60部分是电子受体,而噻吩环部分和吡咯环部分为电子给体.在AM1优化几何构型的基础上,用INDO/SCI方法计算了MPC及TMPC的电子光谱,用完全态求和(SOS)公式计算了其二阶非线性光学性质.结果表明,MPC与TMPC在400 nm以上均存在吸收峰,TMPC的这些吸收峰(400 nm以上)比MPC的吸收峰强得多,与实验所得结果一致.对于TMPC来说,其二阶非线性光学系数β0值随分子构型的不同而有较大的变化,β0值最大可达60×10-30esu.

马鞭草烯酮衍生物电子结构与电子光谱的量子化学研究

利用量子化学半经验AM1及INDO/SCI方法研究了双氰基马鞭草烯酮衍生物的电子结构和光谱性质.以全自由度优化几何结构为基础,计算了各化合物的电子光谱.计算结果表明,不同取代基的引入对体系的电子结构和电子光谱等都有一定的影响,空间结构对光谱影响较大,所讨论体系在可见波段都具有较好的透明性.

新型双重电荷转移分子的二阶非线性光学性质的理论研究

以INDO/SCI方法为基础 ,按完全态求和 (SOS)公式编制了计算分子二阶非线性光学系数 βijk和 βμ 的程序 .研究了 1,2 -二氨基 - 4,5 -二硝基苯 1和其异构体 1,3 -二氨基 - 4,6-二硝基苯 2的电子光谱和二阶非线性光学性质 .计算表明分子 1具有与分子 2几乎相等的二阶非线性极化率 .但由于分子 1的偶极矩明显大于分子 2的 ,故分子 1的 μβ值比分子 2的 μβ值大的多 .在此基础上 ,研究了 2 ,3 -二 ( β -苯乙烯基 ) - 5 ,6-二氰基吡嗪和 2 ,3 -二( β-噻吩乙烯基 ) - 5 ,6-二氰基吡嗪衍生物的电子光谱和二阶非线性光学性质 .结果表明 ,这些化合物均具有两个相距很近的强吸收峰 ,它们对 β值的贡献呈加和模式 .由于这类化合物特征吸收峰均位于 413nm以下且具有大的μβ值 ,所以 。