5%二嗪磷·氯噻啉颗粒剂配方筛选

以二嗪磷和氯噻啉为有效成分配制成5%颗粒剂。试验通过对不同分散剂、乳化剂、稳定剂、pH调节剂、载体等的筛选,得到最佳配方。4%二嗪磷折百+1%氯噻啉折百+0.2%环氧大豆油+0.2%三乙醇胺+0.2%SP-OF3498D+0.4%500#+0.4%1601+凹凸棒土补足至100%。试验结果表明,该配方产品热储[(54±2)℃]分解率<5%,其余各项指标符合颗粒剂的标准要求。

农药氯噻啉对家蚕的毒性试验

为评估使用氯噻啉农药防治农林害虫时对家蚕产生的影响,进行了氯噻啉对家蚕的毒性试验。研究结果表明,8000 mg/L浓度的氯噻啉对家蚕3龄起蚕无熏蒸毒性;触杀试验中100 mg/L浓度的氯噻啉可致3、4、5龄起蚕100%中毒;用氯噻啉涂抹桑叶分别给3、4、5龄起蚕添食6 h,LC 50值4龄>3龄>5龄;添食氯噻啉对家蚕结茧有显著影响;氯噻啉在桑树上的残效期受各种因素影响,20 d左右仍可见中毒症状。由于氯噻啉对家蚕具有强烈的胃毒作用,且在桑叶中的残效期较长,因此该药剂不能用于蚕区周围的大田与森林害虫防治。

食品中氯噻啉残留检测方法研究进展

近年来氯噻啉的使用量日益增加,为促进其安全规范使用,食品中氯噻啉残留的检测工作也越来越多。本文对食品中氯噻啉残留检测方法进行了概述,分析各方法的特点和发展趋势,以期为食品中氯噻啉残留的检测提供参考。

氯噻啉对烟蚜的防治效果和烟叶中农药残留规律研究

为研究40%氯噻啉水分散粒剂对烟田烟蚜的防治效果和农药在烟叶中的残留量,进行了田间药效和残留试验。试验结果表明,40%氯噻啉水分散粒剂16000倍药液对烟蚜有较好的防治效果,药后第10d防效为89.83%～96.40%。16000倍和12000倍药液喷雾4～5次,最后1次施药后,烟叶中残留量7d时为0.008～0.307mg/kg,14d时为<LOD～0.115mg/kg,21d时为<LOD～0.011mg/kg,农药在烟叶中的半衰期为1.5～2.3d。

氯噻啉胶体金增强免疫层析分析方法的建立

利用生物素-链霉亲和素的高亲和作用,研制了一种简便、快速、高灵敏的氯噻啉胶体金增强免疫层析分析方法(Gold immunochromatographic assay,GICA)。将氯噻啉抗体和生物素化DNA与13 nm胶体金双标记,将链霉亲和素与41 nm胶体金标记,制备了氯噻啉胶体金增强免疫层析试纸条。系统优化了试纸条的工作条件,并通过交叉反应、添加回收和高效液相色谱(High performance liquid chromatography,HPLC)验证评价GICA的敏感性、特异性、精确性和准确性。在最优条件下,试纸条可在10 min内实现可视化判读,检出限(LOD)为25 ng/m L,除与吡虫啉有较大交叉反应外,与其它类似化合物无交叉反应。氯噻啉在河水、大米、黄瓜、番茄、梨、甘蓝和苹果样品中的添加浓度为0.05,0.5和5μg/g时,GICA的检测结果均符合添加水平。在未知浓度河水和梨样品的检测中,GICA的检测结果与HPLC方法相符。

氯噻啉在青菜上的残留特性及其膳食摄入风险评估

【目的】明确氯噻啉在青菜上的残留特性,为制定氯噻啉在青菜上的安全使用标准提供科学依据。【方法】于上海市松江区进行10%氯噻啉可湿性粉剂在冬季与夏季不同生长季节及露地与大棚不同种植环境下的青菜上的残留试验,其中残留消解动态试验以90 g(a.i.)·hm^-2(最高推荐剂量的1.5倍)的剂量施用1次,施药后0(2 h)、1、2、3、4、5、7、10、14、21和30 d连续采集青菜样品检测氯噻啉残留量;最终残留试验以60 g(a.i.)·hm^-2(最高推荐剂量)和高剂量90 g(a.i.)·hm^-2(最高推荐剂量的1.5倍)两个施药浓度,间隔7 d,施药2-3次,分别于最后一次施药后3、5和7 d采集青菜样品检测氯噻啉残留量。利用QuEChERS前处理方法对青菜中的氯噻啉残留进行提取净化,通过超高效液相色谱-串联质谱法检测氯噻啉在青菜上的残留量。基于最终残留试验结果及青菜的膳食消费量,应用风险商对青菜中氯噻啉残留量进行风险描述,以氯噻啉每日允许摄入量为标准对不同人群的膳食摄入风险进行评估,涵盖未成年男女(3-6岁幼儿及7-19岁儿童青少年)和成年男女(20-59成年人及60-69岁老年人)8类人群。【结果】在0.01-1.0 mg·kg^-1的添加浓度范围内,氯噻啉在青菜中的添加回收率为77.2%-87.9%,相对标准偏差为2.5%-3.0%,检出限为0.0002 mg·kg^-1,定量限为0.01 mg·kg^-1,可满足检测需求。残留试验结果显示:10%氯噻啉可湿性粉剂以90 g(a.i.)·hm^-2的施药剂量在青菜上的降解趋势符合一级动力学方程,在冬季大棚、夏季大棚及夏季露地青菜上的消解动态方程分别为C=0.8476e-0.158t、C=1.6558e-0.212t、C=4.3069e^-1.197t,半衰期分别为4.39、3.27和0.58 d,消解时间及种植条件均对氯噻啉在青菜上的消解效率有显著影响(P<0.05);以60 g(a.i.)·hm^-2和90 g(a.i.)·hm^-2的施药剂量在青菜上间隔7 d喷雾2-3次,最后一次施药7 d后冬季大棚内青菜上氯噻啉最终残留量低于0.5 mg·kg^-1,最后一次施药3 d后夏季露地及大棚青菜上氯噻啉最终残留量均低于0.5 mg·kg^-1,最终残留量与施药浓度基本成正相关,与施药次数无显著相关性(P>0.05)。膳食摄入风险评估结果显示:各类人群通过青菜摄入氯噻啉的风险商最大值为0.2196,远低于1。【结论】氯噻啉属易降解农药,夏季青菜中氯噻啉消解速率高于冬季,露地高于大棚。中国普通居民由青菜摄入氯噻啉的风险较低,慢性摄入风险均可接受。因此,在推荐使用浓度下(45-60 g(a.i.)·hm^-2)间隔7 d施用,最多施用3次,安全间隔期夏季3 d、冬季7 d,氯噻啉可安全有效地用于青菜虫害防治。

分子印迹固相萃取-液相色谱联用法测定3种新烟碱类农药的残留

以噻虫啉为模板分子制备了对吡虫啉、氯噻啉、噻虫啉具有特异性识别的分子印迹聚合物。功能单体与模板分子最佳摩尔比为：n（噻虫啉）∶n（甲基丙烯酸）∶n（苯乙烯）=1∶4∶4。动态吸附和选择性吸附表明,此印迹聚合物能够对目标物快速吸附,且有很好的选择性。Scatchard分析表明,此印迹聚合物对吡虫啉、氯噻啉、噻虫啉最大吸附量分别为31.7,36.7和45.3 mg/g。用此印迹聚合物作为固相萃取吸附剂处理加标样品,目标物的回收率为80.2%-98.8%,RSD为1.2%-4.5%（n=3）。本方法用于实际样品检测,获得了满意的结果。

40%氯噻啉水分散粒剂在稻田环境中的残留动态

为了评价40%氯噻啉水分散粒剂在稻田环境中的残留动态和环境安全性,2007年和2008年在北京和山东济南郊区进行了氯噻啉在水稻上的残留试验。两年两地的消解动态试验结果显示:氯噻啉在稻田环境中的消解均符合一级动力学方程。氯噻啉在北京稻田水、土壤及水稻植株中的半衰期分别为2.35、7.87、7.83d,氯噻啉在山东济南的稻田水、土壤及水稻植株中的半衰期分别为2.37、9.24、7.58d;最终残留结果显示:在推荐使用剂量下,收获的稻谷中氯噻啉的残留量均低于最大允许残留限量(MRL)0.5mg/kg,收获的稻谷食用是安全的。

基于上转换荧光标记的氯噻啉免疫层析方法研究

利用氯噻啉单克隆抗体标记的Na YF4:Yb,Er上转换荧光纳米材料(Upconversion nanoparticles,UCNPs)建立了一种简单、快速、灵敏的氯噻啉上转换荧光免疫层析(Upconversion immunochromatographic assay,UICA)方法。将氨基功能化的UCNPs与氯噻啉单克隆抗体偶联制备UICA试纸条,使用外接980 nm激光光源的荧光分光光度计实现对氯噻啉的定量检测。在优化的UICA工作条件下,通过交叉反应(Crossreactivity,CR)、添加回收和高效液相色谱(High performance liquid chromatography,HPLC)实验评价了UICA的敏感性、特异性、精确性和准确性。在最优条件(p H 8.0、0.3 mol/L Na Cl、2.5%甲醇、0.2%PEG2000)下,UICA可在25 min内完成对氯噻啉的检测,其抑制中浓度(Half-maximal inhibition concentration,IC_(50))为97.37 ng/m L,检出限(IC_(10))为26.30 ng/m L,线性范围(IC_(10)~IC_(90))为26.30~363.08 ng/m L。除吡虫啉外,UICA对其它氯噻啉结构类似物无交叉反应。在田水、土壤、梨、桃、小麦、黄瓜、番茄、大米等基质中的平均添加回收率为71.8%~97.2%,相对标准偏差为0.7%~10.7%。UICA对田水和梨实际样品的检测结果与HPLC的检测结果相符。

氯噻啉对土壤微生物呼吸的影响

为评价烟碱类杀虫剂氯噻啉对土壤生态环境造成的影响,用直接吸收法测定土壤微生物呼吸强度并计算影响率,比较了氯噻啉质量分数为0.03、0.3、3mg/kg对太湖水稻土和吉林黑土中微生物呼吸的影响。结果表明氯噻啉对2种土壤微生物呼吸活性的变化均呈锯齿型,说明土壤微生物的呼吸活性受抑制和受促进作用交替存在,土壤微生物的呼吸活性因农药的加入而产生了波动。根据《化学农药环境安全评价试验准则》中农药对土壤微生物的毒性等级,0.03mg/kg(常量)氯噻啉对太湖水稻土土壤微生物呼吸作用的抑制率达50%,具高毒性;0.3mg/kg(常量10倍)氯噻啉对吉林黑土土壤微生物呼吸作用的抑制率达50%,为中等毒性。

10%氯噻啉可湿性粉剂防治茶小绿叶蝉药效试验

田间试验表明10%氯噻啉可湿性粉剂对茶小绿叶蝉有良好的防治效果,3000～4000倍液药后14d防效仍达80%以上.

氯噻啉的高效液相色谱分析

以乙腈+水(40+60)为流动相,用反相高效液相色谱法和紫外检测器分离测定氯噻啉原药。结果表明,本方法的标准偏差为0.32,变异系数为0.33%,平均回收率为99.88%,线性相关系数为0.999。

40%氯噻啉水分散粒剂防治烟蚜田间药效试验

为验证40%氯噻啉水分散粒剂对烟田烟蚜的防治效果,进行了田间药效试验。试验结果表明,40%氯噻啉水分散粒剂对烟蚜有较好的防治效果,药后第10d供试3个剂量的防效为89.83%～96.40%,各处理间无显著性差异。40%氯噻啉水分散粒剂用于防治烟田蚜虫的适宜用量为18.75g/hm2(有效成分),持效期为10d左右。

氯噻啉清洁生产工艺优化研究

本文介绍了以2-氯-5-氯甲基噻唑和2-硝基亚氨基咪唑烷反应制备氯噻啉的清洁生产工艺,通过对物料配比、缚酸剂、结晶溶剂等工艺参数的优化,抑制了副产物的产生,提高了反应收率和产品含量。

22.4%螺虫乙酯·氯噻啉悬浮剂的高效液相色谱分析

为了探讨同一色谱条件下两种有效成分同柱分析的可行性,通过液相色谱对22.4%螺虫乙酯·氯噻啉悬浮剂样品进行分析。以乙腈和水为流动相,以ZORBAXXDB-C18柱为分离柱,使用紫外检测器,在254nm波长下对22.4%螺虫乙酯·氯噻啉悬浮剂进行高效液相色谱分离和定量分析。结果表明:螺虫乙酯和氯噻啉的线性相关系数分别为0.9995和0.9994;标准偏差分别为0.059和0.047,变异系数分别为0.35%和0.83%,平均回收率分别为99.72%和99.59%。该方法操作简单,精密度和准确度高,线性关系好,而且一根柱子能同时测定试样中两种有效成分。

2-氯-5-氯甲基噻唑的合成方法述评

介绍了2-氯-5-氯甲基噻唑的合成方法及作为中间体在合成高效杀虫剂氯噻啉中的应用,分析比较了8种不同原料路线合成工艺的优劣,认为1-异硫氰酸基-2-氯-2-丙烯氯化法适合工业化生产。

氯噻啉在甘蓝中残留分析方法的研究

主要研究了甘蓝植株中的氯噻啉残留分析方法,考察了 K_2CO_3水溶液洗涤对净化效果的影响,比较了 C_18键合硅胶层析柱和不同含水量硅胶层析柱的净化效果和回收率。处理后的样品经高效液相谱(HPLC)测定。

氯噻啉酶联免疫分析方法研究

建立了基于多克隆抗体的氯噻啉间接竞争酶联免疫分析(ic-ELISA)方法。设计合成了氯噻啉半抗原,将其分别与牛血清蛋白(BSA)和卵清蛋白(OVA)偶联制备免疫原和包被原。用免疫原免疫新西兰大白兔,制备多克隆抗体,抗体效价为2.56×106。通过对有机溶剂含量、离子强度和pH等影响因素的优化,确定了氯噻啉ic-ELISA的最佳检测条件(含体积分数10%甲醇的磷酸盐缓冲液、Na+浓度为0.14 mol/L、pH 7.4),并建立了氯噻啉标准竞争曲线,该方法的抑制中浓度(IC50)为0.18 mg/L,最低检测限(IC10)为0.001 8 mg/L。所得多克隆抗体除与吡虫啉有较大的交叉反应外,与其他结构相似的化合物无明显交叉反应。在水、土壤和甘蓝中分别添加0.05～1 mg/kg的氯噻啉标准溶液,平均回收率为91.42%～113.82%,相对标准偏差(RSD)为0.72%～8.68%,符合农药残留检测要求。该ELISA方法可用于环境及农产品中氯噻啉残留检测。

含噻唑环核N-硝基亚胺基咪唑烷类化合物的合成及生物活性研究

以氯噻啉为先导,利用类同合成方法,保留氯噻啉结构中噻唑环2-位氯原子,通过变换噻唑环4-位取代基,设计合成了8个氯噻啉类似物。所有化合物的结构均经~1H NMR、^(13)C NMR、质谱及元素分析等确认。初步生物活性测试结果表明:该类化合物具有一定的杀虫活性。在200μg/m L的浓度下,化合物8a和8g对桃蚜(Myzus persicae)致死率达70%。

氯噻啉缩合废水处理技术研究

介绍了氯噻啉的缩合废水预处理技术研究,通过考察不同影响因素如pH值、停留时间、处理剂添加量等,再结合现有的生化处理技术,最终确定了微电解+生化的处理技术方案,得出优化处理工艺条件。