C_(60)负载iniferter引发丙烯腈光聚合的研究

初步探讨了球笼烯 C60 负载的 iniferter C60 - ( SR) n作光引发剂引发丙烯腈的光聚合 ,考察了光照时间、环境温度、光引发剂浓度、单体浓度对单体转化率、产物相对分子质量等方面的影响 ,并就反应制得的聚合物在 C60 高分子化中的地位作了一定的评价。

Iniferter自由基聚合法制备谷胱甘肽分子印迹聚合物及其吸附性能研究

以谷胱甘肽(GSH)为模板分子,4-乙烯基吡啶(4-VP)为功能单体,乙二醇二甲基丙烯酸酯为交联剂,采用Iniferter自由基聚合法成功制备了谷胱甘肽分子印迹聚合物(L-MIPs)。利用计算机分子模拟和紫外光谱分析对模板分子和功能单体形成的复合物进行了系统研究,结果表明GSH与4-VP之间的相互作用力为氢键作用,其最佳配比为1:6。研究了溶剂种类对L-MIPs的结合性能和印迹因子的影响,发现二甲亚砜为制备L-MIPs的最佳溶剂。对比研究了L-MIPs与传统自由基聚合法制备的谷胱甘肽分子印迹聚合物(H-MIPs)的静态吸附性能、动态吸附性能及选择识别性能。结果表明,L-MIPs对GSH分子具有高度亲和性、快速结合性能和良好的选择识别性能。

不同结构Iniferter引发苯乙烯聚合反应的研究

以不同结构的含氯化合物与铜试剂反应合成了4种链引发-转移-终止剂(Iniferter)。研究了它们引发苯乙烯的聚合反应过程,重点考察了Iniferter结构对聚合产物的影响。采用核磁共振氢谱和凝胶渗透色谱对聚合物分子量和分子量分布进行了测定。结果表明:Iniferter结构对聚合反应速率、分子量实测值与理论值间的对应关系及分子量分布均有明显影响,当其形成的初级自由基上带有使其稳定的基团时,引发效率就高,聚合反应速率较快,而且分子量理论值与实测值两者更接近。加入四甲基秋兰姆化二硫组成双组份Iniferter引发体系可以在一定程度上使聚合物分子量分布变窄。

Iniferter法合成星型PI/PMMA/PS嵌段共聚物

采用Iniferter法,以自合成的1,3,5-(N,N-二甲基二硫代氨基甲酸)-2,4,6-均苯三甲基苄酯为引发剂,分别合成了星型二嵌段共聚物聚异戊二烯/聚甲基丙烯酸甲酯(PI/PMMA)、聚异戊二烯/聚苯乙烯(PI/PS)和星型三嵌段共聚物聚异戊二烯/聚甲基丙烯酸甲酯/聚苯乙烯(PI/PMMA/PS)。利用IR和1HNMR对各嵌段共聚物的结构和组成进行了表征。

活性自由基聚合(Iniferter)法制备聚合物包覆硅胶固定相及其色谱性能评价

应用活性自由基聚合法,在接枝iniferter的硅球表面键合甲基丙烯酸异辛酯-co-乙二醇二甲基丙烯酸酯聚合层,制备了聚合物包覆硅胶色谱固定相,并研究了合成条件对于聚合层及分离效果的影响.在一定聚合时间中,接枝聚合物质量与反应时间呈线性关系,并可以在得到聚合物包覆硅胶的基础上,利用包覆硅胶中的iniferter再次引发接枝聚合,体现了活性自由基聚合的特点.聚合物包覆硅胶对于烷基苯同系物、碱性化合物及羟基苯甲酸酯具有很好的色谱分离能力及柱效,同时,由于聚合层能够有效地覆盖硅球表面的硅羟基,减小了碱性化合物的拖尾.研究工作提供了新的聚合物包覆硅胶固定相的合成方法.

侧链液晶高聚物的活性/可控自由基聚合

活性聚合最常见的增长链为离子,链端因为电荷的排斥作用而相互不发生反应,但是这种活性聚合方式仅仅适用于一部分单体,制约了所得聚合物的组成和结构。而自由基聚合虽然适用的单体种类较多,但由于增长链是自由基,比离子更容易互相结合而不易进行活性聚合。因此如何实现自由基的活性聚合,寻找类似于离子那样稳定的自由基,增长迅速、并且不会引发产生新的增长链是聚合物科学的迫切任务。本文主要介绍几种自由基的活性聚合方法Iniferter、氮氧化物调介聚合(NMP)和原子转移自由基聚合(ATRP)以及它们在合成侧链液晶高聚物方面的应用。

硅球表面活性自由基印迹聚合物的制备与表征

实验研究了在硅球表面用引发-转移-终止剂(iniferter)法制备氯霉素分子印迹聚合物。实验使用硅烷化试剂3-氨基丙基三乙氧基硅烷(APTES)、对氯甲基苯甲酰氯、二乙基二硫代氨基甲酸钠分别在硅球上接枝使硅球表面连接iniferter。然后以甲基丙烯酸为功能单体、乙二醇二甲基丙烯酸酯为交联剂,在光引发下自由基反应生成分子印迹聚合物。该印迹聚合物由于聚合均匀印迹位点暴露,因此与传统表面印迹聚合相比,印迹因子有了一定的提高。最后将聚合物作为色谱固定相填料,利用压柱机压入不锈钢柱中,连接高效液相色谱仪检测分离模板和竞争物的混合溶液,印迹情况良好。

以活性自由基聚合法制备硅球表面修饰的色谱固定相

研究工作探索了一种新型的基于活性自由基聚合的硅球表面改性的方法。这种方法将引发转移终止剂(initiator-transfer-terminator agent,Iniferter)接枝于硅球表面,在加入单体并引发的条件下,进行硅球表面聚合物包覆改性。由于改性后的硅球表面仍存在Iniferter,可以进行进一步的修饰,得到多层不同性质的表面。本文探索了进行硅球微球表面接枝Iniferter及进行聚甲基丙烯酸异辛酯表面改性的工作,改性后的硅球微球作为色谱固定相,可以分离不同的烷基苯异构体。