A Simple Approach to the Synthesis of 2H-1-Benzopyrans and 3H-Naphtho[2,1-b] pyran Via Intramolecular Wittig Reactiont

In the presence of K2CO3, 2-hydroxyethyltripheny phosphonium bromide (1) reacts with substituted salicylaldehyde (2) and 2-hydroxy-1 naphthaldehyde (4) at 110 ℃ in a sealed tube. The title compounds were prepared in medium yield. The ratio of bromide (1) to aldehyde derivatives was also discussed in this paper.

双环[4.2.1]-1(8)-壬烯的合成研究

根据反Bredt规则,桥头双键化合物的烯烃应变能(OlefinStrain,OS)若小于71 kJ/mol,在室温条件下则可分离。双环[4.2.1]-1(8)-壬烯化合物的烯烃应变能小于71 kJ/mol,属于反Bredt规则分子。提出了一条新的合成路线,由2-环庚烯酮出发,以乙烯基溴化镁参与的1,4-共轭加成和分子内Wittig反应为关键步骤,以七步反应和17%总收率完成了双环[4.2.1]-1(8)-壬烯的克级规模合成。不同于以往的合成,本课题组采用的原料均商业可得,避免了原料自身的合成,简化了合成路线。此外,采用分子内Wittig反应作为关键反应,避免了异构体的生成。由于桥头双键化合物具有高张力和结构不稳定性,因而合成该类化合物具有很大的挑战性。但是,发展此类化合物的合成方法对于深入研究其化学性质和应用价值具有重要意义。

吲唑类组蛋白去乙酰化酶抑制剂的合成及抗肿瘤活性

为了得到HDAC抑制活性和抗癌活性更强的PXD-101衍生物,通过分子内缩合、Wittig等反应合成了四个含有吲唑基的PXD-101衍生物,并采用HDAC和CCK-8试剂盒评价其生物活性。结果显示,吲唑基团是一个药效团,能够增强PXD-101的抑酶活性以及抗肿瘤活性。其中化合物6d(IC_(50)=0.012±0.001μmol·L^(-1))对HDAC6展现出了最强的抑制剂活性,是阳性药物PXD-101(IC_(50)=0.076±0.021μmol·L^(-1))的6.3倍;同时化合物6d(IC_(50)=0.5±0.28μmol·L^(-1))对KB细胞也有最强的抑制活性,是PXD-101(IC_(50)=0.8±0.24μmol·L^(-1))的1.6倍。。

一锅法还原胺化/N-酰基化/Aza-Wittig反应合成3,4-二氢喹唑啉

发展了一种三步骤一锅法合成3,4-二氢喹唑啉的方法.该方法包括邻叠氮苯甲醛与胺的还原胺化,酰氯的N-酰基化和P(Bu-n)_(3)作用下的Aza-Wittig反应.芳香胺、苄胺和脂肪族链胺都可以顺利参加该多步骤反应,其中脂肪族丁胺的收率略低.芳香酰氯中含有供电子基团时可以获得满意的收率,但是含有吸电子氯原子的芳香酰氯和丙烯酰氯则不能得到目标产物.

A Facile Synthesis of Ethyl 2,4-Dimethoxy-6-perfluoroalkyl-benzoates via Acyclic Precursors

The acyclic precursors, methyl 3-perfluoroalkyl-4-carbethoxy-5-methoxy-6-(triphenylphosphoranylidene)hexa- 2,4-dienoates (4) were obtained via the addition reaction of ethyl 3-methoxy-4-(triphenylphosphoranylidene)but-2- enoate (2) with equally molar methyl 2-perfluoroalkynoates (3). Ethyl 2,4-dimethoxy-6-perfluoroalkylbenzoates (5) were synthesized in high yield via an intramolecular elimination of Ph3PO of 4 by heating in anhydrous benzene in a sealed tube. The structure of these compounds was confirmed by IR, 1H, 13C, 2D C-H cosy NMR and mass spectra and elemental analyses. The possible reaction mechanisms were also proposed.

蒂巴因关键中间体的合成

目的设计并合成蒂巴因的关键中间体。方法从简单的邻甲氧基苯酚合成硼酸酯后,再和溴化底物经Suzuki偶联、Wittig反应、Pinnick氧化、分子内环化和不对称氢化等一系列反应,得到蒂巴因的中间体Ⅰ。结果经14步反应得到蒂巴因的中间体Ⅰ,总收率为4.2%。中间体Ⅰ为新化合物,其结构经1HNMR、13CNMR确证。结论文中结果为蒂巴因的全合成奠定了基础。