甲基丙烯酸-8-羟基喹啉-Eu(Ⅲ)配合物与鲱鱼精DNA的作用机制

采用光谱法、黏度法和DNA热变性方法研究甲基丙烯酸8羟基喹啉Eu(Ⅲ)配台物(Eu(MA)_2(hq))与鲱鱼精DNA之间的作用机制和结台常数结果表明:该配台物加人鲱鱼精DNA后,特征吸收峰发生明显的减色效应,但峰位红移现象不明显;该配台物能猝灭中性红DNA体系的荧光;该配台物与鲱鱼精DNA的结台常数K_(20)=5.91×10~3L/mol,K_(35)=7.70×10~3L/mol,二者作用的物质的量比为1;该配台物与鲱鱼精DNA之间的热力学函数△rH_m^e=1.34×10~3J/mol,△rG_m^e=-2.12×10~4J/mol,△rS_m^e=76.41 J/(mol·K);鲱鱼精DNA的相对黏度增大,熔点明显升高,Eu(MA)_2(hq)与鲱鱼精DNA之间的作用模式为插人作用.

基于Ir(Ⅲ)有机金属模块的三角双锥分子笼配位组装

采用亚组分自组装方法,构建了基于Ir(Ⅲ)有机金属模块的异核多金属Zn_(3)Ir_(2)构型配位超分子笼.通过核磁共振氢谱、质谱以及X射线单晶衍射对Zn_(3)Ir_(2)的分子结构进行了表征.Ir-Ir距离约为1.17nm,Zn-Zn距离约为0.78nm.Zn_(3)Ir_(2)分子笼结构中有一个较大且略微扭曲的矩形窗口,尺寸为0.79nm×0.75nm.所获得的Zn_(3)Ir_(2)分子笼具有优异的磷光发射能力和限域空腔微环境,在分子识别、光催化和药物递送等领域具有良好的应用前景.

有机金属铱(Ⅲ)配合物吸收光谱和磷光光谱性质的密度泛函理论研究

在平板显示和固态照明等领域有机电致发光器件有广阔的应用前景。相对于红色和绿色磷光材料,蓝色电致磷光材料较为匮乏。为了寻求蓝色电致磷光材料,采用密度泛函理论研究了四个环金属化Ir(Ⅲ)配合物的几何结构、吸收光谱和磷光光谱性质。由计算结果可知,所得最低能量吸收波长与发射波长都与实验测量的数据非常相近。四个配合物最低能量吸收分别位于364、357、361和350nm处,主要来源于HOMO→LUMO跃迁。四个配合物的发射波长分别在463、480、490和494nm处,均来自于激发组态LUMO→HOMO的贡献。

一种新型Ir(Ⅲ)配合物磷光材料的电致发光性能研究

合成了一种新的磷光Ir(Ⅲ)配合物Ir(NCPy)2acac,其中NCPy和acac分别代表9-(2-萘基)-3-吡啶-咔唑和乙酰丙酮。利用该配合物制备了掺杂的有机发光二极管(OLEDs)。其中掺杂器件在513nm处有较强的金属配合物三重态的绿色磷光发射,最大亮度为24340cd/m2,最大电流效率为16.45cd/A,色坐标为(0.26,0.62),是首次报道的新型Ir(Ⅲ)配合物绿色磷光材料。

利用循环伏安法对铱(Ⅲ)、铱(Ⅳ)氯水配合物的电化学行为研究

利用循环伏安法对Ir(Ⅲ)、Ir(Ⅳ)氯水配合物的电化学行为进行探索性研究。结果表明:随着配合物中水分子的增加,Ir(Ⅲ)、Ir(Ⅳ)氯水配合物电对的式电位增大;Ir(Ⅲ)、Ir(Ⅳ)氯水配合物的氧化还原反应属于可逆反应或准可逆反应;峰电流ip与各物种浓度c之间存在较好的线性关系。

双金属配合物PrBi(edta)(NO_3)_2·6.5H_2O的合成、表征与热分解

采用NH4Bi(edta)·2H2O和硝酸镨为原料,二者按摩尔比为1∶1在水溶液中合成了含铋(Ⅲ)和镨(Ⅲ)的双金属配合物PrBi(edta)(NO3)2·6.5H2O,产率为45%,该配合物在空气中稳定,不吸湿。用元素分析、FT-IR、XRD和TG-DSC测试技术对产物进行了组成和结构表征。结果表明,配合物属于单斜晶系,相应晶胞参数为a=0.9885nm,b=2.3472nm,c=1.3756nm,β=93.375°。通过红外光谱和热分析共同研究了热分解过程,配合物在热分解时,经过脱水、配体热分解、金属盐分解,最后在600℃失重恒定,残余物为BiPrO3。

高效发光材料[(C^N)2IrL]^＋阳离子配合物的结构和光谱特征

从理论上研究了一系列Ir(Ⅲ)[(C^N)2IrL]+[C^N=ppy,L=pzpy(1);C^N=dfppy,L=pzpy(2);C^N=ppy,L=pybi(3);C^N=tpy,L=acac(4);其中ppy=2-苯基吡啶,dfppy=2-(2,4-双氟苯基)吡啶,pzpy=2-吡唑基吡啶,pybi=1-苯基-2-(吡啶基)-1H-苯并咪唑,tpy=2-(4-甲苯基)-吡啶,acac=乙酰丙酮]配合物的结构和光谱特征.分别在B3LYP/LanL2DZ和CIS/LanL2DZ计算水平下优化了它们的基态和激发态结构.计算得到的Ir—N,Ir—C和Ir—O基态键长和相应实验值符合较好.在激发态下,Ir—N和Ir—C键长增加了约0.0003～0.003 nm,而Ir—O键长则缩短了约0.0012 nm.在含时密度泛函理论(TD-DFT)计算水平下,结合极化连续介质模型(PCM),得到配合物1～4的最低能的吸收和发射分别出现在398 nm(1),370nm(2),419 nm(3)和437 nm(4)以及511 nm(1),457 nm(2),602 nm(3)和479 nm(4).配合物1,2,4的跃迁属于d(Ir)+π(C^N)→π*(C^N)的电荷转移跃迁,而化合物3的跃迁则归因于d(Ir)+π(C^N)→π*(py-bi)的电荷转移跃迁.这表明此类配合物的吸收和发射主要受前线分子轨道的金属成分控制,同时也受辅助配体L的影响.

可用蓝光激发的以羧基联吡啶为桥联配体的Ir(Ⅲ)-Eu(Ⅲ)双金属配合物

本文制备了一种以羧基联吡啶为桥联配体的Ir(Ⅲ)-Eu(Ⅲ)双金属配合物,并且进行了详细的光物理性质表征.该配合物具有高的光致发光量子效率(46%),而且Ir(Ⅲ)配合物作为天线分子对Eu(Ⅲ)离子具有很高的敏化效率(93%).TD-DFT计算研究表明,羧基联吡啶在传能过程中起到重要作用.利用Ir(Ⅲ)配合物长波长的3MLCT吸收,可以把激发波长扩展到500nm的可见光范围.

非对称双极性Ir(Ⅲ)配合物磷光分子及其聚集诱导磷光和电致发光性能研究

同时以功能化的2-苯基吡啶(ppy)类配体和2-乙烯吡啶(vpy)类配体设计合成了两个非对称Ir(Ⅲ)配合物磷光分子,并对其光电性能进行了详细表征.光物理研究表明,这两个非对称Ir(Ⅲ)配合物磷光分子具有两种发光激发态产生磷光发射,并且能够表现出明显的聚集诱导/增强磷光发光行为.电化学研究结果表明,功能基团的引入可使非对称Ir(Ⅲ)配合物磷光分子表现出双极性.此外,它们还能表现出较好的电致发光性能,电致发光器件启亮电压(V_(turn-on))小于3 V,最大亮度L_(max)为11380 cd·m^(-2)、最大外量子效率η_(ext)为5.3%、最大电流效率ηL为12.9 cd·A^(-1)及最大功率效率ηP为13.6lm·W^(-1).相关研究结果为新型聚集诱导磷光电致发光材料的设计合成提供了有价值的参考.

配合物LaBi(edta)(NO_3)_2·7H_2O的水热合成、表征及热分解研究

用NH4Bi(edta).2H2O配合物和硝酸镧按1∶1的物质的量比在150℃条件下,通过水热方法合成了含铋(Ⅲ)和镧(Ⅲ)双金属配合物LaBi(edta)(NO3)2.7H2O。用元素分析仪和滴定分析法确定了产物的组成,用FT-IR、XRD和TG-DSC对产物进行了表征。该配合物为单斜晶系,晶胞参数:a=1.0399nm,b=1.2199nm,c=2.3617nm,β=93.999°。热稳定性研究发现该配合物分解时经过脱水、配体热分解、硝酸盐分解,最后在621℃稳定,残余物为La/Bi氧化物LaBiO3.68。

金属铱(Ⅲ)配合物(btfmp)_2Ir(dbm)单晶结构及表征

通过升华法生长出铱(Ⅲ)配合物(btfmp)2Ir(dbm)(btfmp=2-苯并噻吩-5-三氟甲基吡啶,dbm=二苯甲酰甲烷)红色单晶,并对其进行了元素分析、核磁、质谱、红外光谱表征及X射线单晶衍射测试.该配合物属于单斜晶系,空间群P2(1)/c,晶胞参数a=11.776(3),b=29.409(7),c=11.515(3),α=γ=90°,β=102.730(3)°,V=3889.9(15)3,Z=4,Dc=1.660 g/cm3,F(000)=1904,μ(MoKa)=3.608 mm-1,R=0.0784 andwR=0.1373.该配合物呈现近似八面体配位模式.

基于吡啶羧酸的苯基-甲基苯并咪唑Ir(Ⅲ)配合物的TDDFT研究

通过系统的使用密度泛函及含时密度泛函理论(DFT/TDDFT)结合6-31G*基组及赝势基组Lan L2DZ,采用B3LYP方法对一系列Ir(Ⅲ)配合物进行理论研究,包括电子结构以及光谱性质等.其中配合物Ir-(pmb)3为现有蓝光配合物分子,而Ir-(Rpmb)2pic则是我们理论设计所得配合物分子,对其分子结构、电子结构以及最低单重态吸收光谱的计算均处于DFT水平,基态与激发态分子结构优化是在DFT/TDDFT/B3LYP/LANL2DZ水平下完成.计算过程中显示,Ir-(pmb)3配合物的计算结果数据与实验值吻合,理论设计所得配合物的发光颜色处于纯蓝光区域.此外,通过数据分析可以看出,配合物主配体的改变和吸电子基团的引入能够引起HOMO-LUMO带隙的变化,进而影响到发光颜色.

异金属配合物的合成、表征与光谱性质

以多氨羧酸为配体,在水溶液中合成了两个同时含Bi3+和Eu3+两种金属的晶态配合物BiEu(edta)(NO3)2.6·5H2O和非晶态配合物BiEu(dtpa)(NO3)·4(H2O)。采用元素分析仪、红外光谱仪、X射线粉末衍射仪等手段对产物进行表征。采用热分析仪对产物的热稳定性进行了研究。室温下采用紫外可见光度计和荧光光谱仪对固态产物的光学性质进行测试,结果显示产物既发Eu3+的线状特征荧光,又发Bi3+的带状荧光。

一系列具有低“效率滚降”特性的红色Ir配合物的理论研究

研究了一系列用于有机电致发光器件(OLED)的红色Ir(Ⅲ)配合物发光材料.从理论上探讨了它们的电子结构和光谱性质.采用密度泛函理论(DFT)研究了(piq)_2Ir(acac)(1)和理论设计模型(piq)_2ir(dpis)(2)、(4Fpiq)_2Ir(dpis)(3)、(4F5M-piq)_2Ir(dpis)(4)、(4,5-2F-piq)_2Ir(dpis)(5)以及(5-F-piq)_2Ir(dpis)(6)的几何构型、电子结构、吸收及磷光发射光谱.

一系列低“效率滚降”的纯橙黄色铱配合物的理论研究

研究了一系列杂环金属Ir(Ⅲ)复合物的电子结构和光谱性质.采用密度泛函理论(DFT)的B3LYP方法,在保证最稳定基态及激发态稳定几何机构的前提下,对配合物(DBQ)2Ir(acac)(1)、(MDQ)2Ir(acac)(2)、(DBQ)2Ir(dpis)(3)、(DBQ)2Ir(tpip)(4)、(MDQ)2Ir(dpis)(5)和(MDQ)2Ir(tpip)(6)的吸收光谱及发射光谱进行了理论研究.从研究结果看,这一系列配合物的发射波段均处于585~640 nm,属于橙黄光,并且从前线分子轨道分析中可以看出其低“效率滚降”特性明显.