单核铁(Ⅲ)双卟啉配合物在溶液中的构象平衡及其对环己烷羟化反应的催化活性的影响

合成及表征了一系列以柔韧碳氢链相连不同长度的ｐ／ｐ型单核铁（Ⅲ）双卟啉配合物，以可见光谱首次观察到该系列配合物在氯仿溶液中开放式及闭合式构象的平衡，发现６８０ｎｍ处吸收峰强度与这种构象平衡有关，烷氧链越长，该吸收峰强度越大．利用该类配合物模拟了细胞色素Ｐ４５０单加氧酶对环己烷的羟化作用，催化结果表明，在以分子氧为氧源及还原剂存在的温和条件下，该类配合物的催化活性显著高于单核铁卟啉（ＦｅＴＰＰＣｌ），随着柔韧碳氢链长度的增加，双卟啉的催化活性依次增加．高的催化活性与双卟啉配合物在溶液中的构象平衡，即闭合式构象引起的立体位阻及电子转移有关．

铁(Ⅲ)锌(Ⅱ)双卟啉的合成及卟啉环间相互作用

合成３种苯环上分别带推电子和拉电子取代基的以１，４－二氧丁基相连的ｐ／ｐ型铁（Ⅲ）锌（Ⅱ）双卟啉，以元素分析、紫外可见光谱、红外光谱、１Ｈ核磁共振谱和Ｘ－射线光电子能谱进行了表征．通过紫外可见光谱、红外光谱和荧光光谱研究双卟啉卟啉环间的相互作用．结果表明，分子内能量转移过程的存在、νＦｅ－Ｃｌ谱带向高频位移和锌（Ⅱ）卟啉的荧光淬灭现象都是卟啉环间相互作用的结果；从锌（Ⅱ）卟啉苯环上取代基性质对荧光淬灭的影响可知，对ｐ／ｐ型双卟啉。

单核铁双卟啉配合物的可见光谱及其构象

合成了一系列不同长度柔韧烷氧链相连的单核铁双卟啉配合物，观察了轴向配体咪唑加入其氯仿溶液前后的可见光谱的变化。结果表明，在波长６８０ｎｍ处，吸收峰强度与开放式和闭合式构象的平衡有关。随着烷氧链长度的增加，单核铁双卟啉配合物在溶液中的构象平衡由开放式向闭合式移动。

o/o型单核铁(Ⅲ)卟啉二聚体模拟细胞色素P450酶催化环己烷羟化的反应性能研究(英文)

合成和表征了一系列以柔韧烷氧链相连的 o/o型单核铁卟啉二聚体 .利用 X-光电子能谱 ( XPS)研究了卟啉二聚体中由自由卟啉环向铁卟啉环发生的分子内电子转移 .考察了在以分子氧为氧源还原剂存在的温和条件下 ,该类配合物模拟细胞色素 P450酶对环己烷羟化反应的催化性能 .结果表明 ,该系列 o/o型单核铁卟啉二聚体的催化性能明显优于相应的铁卟啉单体 Fe TPPCl.随着烷氧链的增长 ,催化活性次序为 :C2 >C4 >C6>C8>C10 .该次序与单核铁卟啉二聚体的特定构象引起的立体位阻和分子内电子转移密切相关 .

铁(Ⅲ)-铁(Ⅲ)双卟啉和DABCO配位构象对环己烷羟化催化性能的影响(英文)

合成和表征了以１，４－二氧丁基相连的ｐ／ｐ型铁（Ⅲ）－铁（Ⅲ）双卟啉配合物，并作为催化剂模拟了细胞色素Ｐ４５０单加氧酶催化环己烷的羟化反应．催化结果表明，以分子氧为氧源及还原剂存在的情况下，等当量的刚性双齿配体ＤＡＢＣＯ（１，４－重氮双环［２，２，２］辛烷）为轴向配体时，铁（Ⅲ）－铁（Ⅲ）双卟啉的催化活性显著高于相应单体ＦｅＴＰＰＣｌ．这是由于双齿配体可以与铁（Ⅲ）－铁（Ⅲ）双卟啉形成１∶１三元夹心式配合物，从而使双卟啉两个铁（Ⅲ）离子都具有催化活性，证实了闭合式构象有利于双卟啉催化活性的提高．