FeMoO_(x)的制备及其催化甘油选择性氧化制丙烯醛/丙酮性能研究

采用喷雾干燥法快速制备了FeMoO_(x)复合金属氧化物。考察了铁/钼(原子比)对FeMoO_(x)晶相组成、形貌、酸性位点等结构的影响,同时以甘油选择性氧化为探针反应考察了FeMoO_(x)的催化性能。结果表明:当n(Fe)∶n(Mo)=1∶1.5时制备的FeMoO_(x)为100%的Fe_(2)(MoO_(4))_(3)晶相,并且呈现出特殊的类核桃形貌。含有最多的Bronsted酸位点(B/(B+L)值为0.23),有利于在甘油中心—OH处发生质子化,进而提升了FeMoO_(x)的催化性能。该试样在催化甘油选择性氧化反应中表现出最佳的性能,在催化反应温度为260℃时,甘油转化率为83.7%,丙烯醛和丙酮的选择性分别为43.5%和18.4%。

甲醛生产收率影响因素分析及对策

简要介绍了甲醇氧化生产甲醛的原理及工艺流程,针对铁钼法甲醛生产工艺运行中影响收率的因素进行了分析讨论,提出了生产控制对策和控制要点。

EQ-101型铁钼甲醛合成催化剂的工业应用

针对铁钼法甲醛生产工艺进口催化剂国外技术垄断、价格昂贵的现状,自主研发了EQ-101型铁钼甲醛合成催化剂,并进行了工业应用。介绍了EQ-101型甲醛催化剂的物性指标及催化剂装填情况;分析了采用该催化剂后开车阶段和工业运行阶段甲醛产品质量和ECS入口尾气副产物等工艺指标。结果表明,甲醛产品质量和ECS入口尾气副产物各项指标可满足工艺要求,生产1 t质量分数37%的甲醛平均甲醇单耗约430 kg,甲醛收率92%,甲醇转化率98%,与进口催化剂水平相当,具备工业推广条件。

微波消解-ICP-OES法测定哈氏C-276合金中Cr、Fe、Mo、W元素

建立了微波消解-电感耦合等离子体发射光谱法同时测定哈氏C-276合金中Cr、Fe、Mo、W元素含量的分析方法.采用10 m L HCl-HNO3-HF(体积比为10:1:1)混合酸溶解试样.研究了合金不同溶解方式、元素谱线的选择、背景校正等试验条件,并对仪器分析参数进行了优化,确定了最佳的试验条件,各元素分析谱线依次为Cr2 67.716 nm、Fe 238.204 nm、Mo 202.031 nm、W 209.712 nm,建立的校准曲线各元素相关系数均在0.999 5以上.实际样品分析中,加标回收率为97.8%~102.7%,重复测定结果的相对标准偏差小于1.64%(n=6),试验测定结果与镍基标准样品标准值做对照,结果表明方法准确、快速,能够满足日常生产的检测要求.

液膜分离富集、测定痕量钼

用乳状液膜体系对钼进行富集。该体系包括载体 ( 5 ,8-二乙基 - 7-羟基十二烷 - 6-单肟 ,简称LIX63 )、表面活性剂 (N113A)、溶剂 (煤油 )以及内相 ( 0 .15mol/LNaOH溶液 )。研究了乳状液膜的稳定性、温度、钼的浓度、外相的HNO3溶液浓度及乳水比等因素对分离富集钼的影响。实验表明 ,在适宜的条件下 ,钼的迁移率可达 99.5 %～ 10 0 .2 %。该法已应用于富集、测定纯钨和钢铁中的痕量钼 。

沉积沉淀法制备氧化钼纳米带负载的钼酸铁催化剂

在Fe2(MoO4)3/MoO3异质负载结构的基础上,为进一步调变负载Fe2(MoO4)3的尺寸,强化Fe2(MoO4)3与MoO3的接触,采用沉积沉淀法在MoO3纳米带上载铁,并进一步焙烧形成钼酸铁催化剂.通过ICP原子发射光谱(ICP-AES)、X射线衍射(XRD)、傅立叶红外光谱(FT-IR)、N2物理吸附和扫描电子显微镜(SEM)等手段表征了催化剂的组成、结构和形貌特征,评价了催化剂在甲醇氧化制甲醛反应中的性能.结果表明:沉积沉淀法制备的催化剂以Fe2(MoO4)3和MoO3为主要成分,且Fe2(MoO4)3微粒呈群岛状密布于MoO3纳米带表面,不同于浸渍方法形成的聚团状Fe2(MoO4)3.沉积沉淀法催化剂在反应中表现出显著的高活性和较好的甲醛选择性.进一步研究表明沉淀过程的终点pH值对催化剂的组成和形貌有显著影响.提高终点pH值可以增加催化剂中的Fe2(MoO4)3,提高催化剂活性,但可能导致副产一氧化碳增加,最优的选择性对应沉淀终点pH值在2.5~3.0.以此得出结论:减小Fe2(MoO4)3微粒的尺寸并且令其与MoO3紧密接触的结构特征有利于改善铁钼催化剂的性能.

磷铁合金中磷测定方法的改进

用硝酸、氢氟酸溶解试样后，加高氯酸加热蒸发至冒浓白烟以除去硅和氟，借此将亚磷酸氧化为正磷酸，以钒钼黄光度法代替磷钼酸铵沉淀酸碱中和滴定法快速测定磷铁合金中磷含量，取得了较好效果，方法具有简便、快速、准确的优点。

尿素甲醛预缩液(UFC)生产技术及产品特点

简述了尿素甲醛预缩液(UFC)的基本组成,生产工艺技术,全球应用情况,以及优、缺点等。

8-羟基喹啉重量法测定钼铁中钼量的不确定度评定

通过对8-羟基喹啉重量法测定钼铁中钼含量的不确定度来源的分析,对各分量进行量化,明确不确定度产生的原因,对实验过程的控制和实验结果准确性的提高有重要意义。

铁钼法甲醛工艺中甲醇转化率低的原因及改进

介绍了河南开祥化工有限公司引进美国DBW铁钼氧化法生产甲醛的工艺,从空气质量、催化剂、氧含量、空速、反应温度、吸收水pH、甲醇雾化率等方面,分析了甲醛生产过程中甲醇转化率低的原因,并总结了实际生产中提高甲醇转化率的方法:控制工艺操作参数、保证催化剂装填质量、注意催化剂的保护等。

铁钼法甲醛生产中甲醇转化率提升工艺技术研究

对甲醛生产中的两种催化氧化工艺进行比较,发现铁钼法生产工艺更具有发展前景,但也面临着反应过程中甲醇转化率不高的问题。因此,本文分析了铁钼法生产工艺中影响甲醇转化率的因素,并探讨了提升铁钼法生产工艺中甲醇转化率的工艺技术措施。

铁钼法合成甲醛的反应研究

介绍了铁钼法合成甲醛的反应原理以及相关反应条件的优化.通过对甲醇和空气的摩尔比、催化剂接触时间以及反应床层温度进行优化,最终反应合成甲醛的收率可达95%.

钼掺杂二硫化铁复合纳米材料的合成及其电容性能研究

本论文用水热法成功制备了Mo掺杂FeS_2纳米复合材料,通过不同的反应物配比制备出不同性能的Mo掺杂FeS_2。电化学测试结果表明水热反应温度为160℃反应时间为24h下,当FeSO_4·7H_2O和NaMoO_4·4H_2O的摩尔比为10:3时,Mo掺杂FeS_2电化学性能较好,比容量最大为542.5Fg^(-1),高于单一的FeS_2(322.14Fg^(-1))。

钼蓝光度法测定铁矿中磷含量

采用磷钼蓝光度法测定铁矿中磷含量,优化显色条件、采用酒石酸钾钠掩蔽,抗坏血酸还原,使配合物更稳定,分析结果的准确度和精密度满意。

电弧炉-红外吸收法测定钼铁中碳硫含量

应用电弧炉-红外碳硫分析仪,研究出一种测定钼铁中碳硫含量的简便方法。钼铁试样在电弧炉中通入氧气进行燃烧,碳和硫分别生成二氧化碳和二氧化硫,混合气体进入红外吸收池,二氧化碳和二氧化硫吸收某一特定波长的能量,吸收值与碳硫含量符合朗伯-比尔定律,使用含量相近的标准物质校准仪器,可以直接读出样品中碳硫含量。方法用于四种钼铁标准物质的碳硫测定,其相对标准偏差RSD(n=6),碳为1.09%~3.86%,硫为1.87%~3.95%,测定值与标准值相符合。

可控源音频大地电磁法在辽宁朝阳康杖子老矿山二轮外围深部找矿中的应用

通过对已知朝阳县肖家营子矿区地质成矿规律的综合分析,确定康杖子成矿与肖家营子成矿规律大体相当,采用可控源音频大地电磁法对磁异常进行解剖,探测深部物探信息,对深部发现的物探异常进行钻孔验证,在800 m深度范围及更深处发现了大型磁铁矿和钼矿床。

重铬酸钾滴定法测定钼精矿中铁的含量

研究了钼精矿中铁含量的分析方法。试样以氯酸钾-硝酸饱和溶液分解,用盐酸溶解可溶性盐类,以水稀释至一定量体积,用氨水将铁沉淀分离,盐酸将沉淀溶解,用二氯化锡将铁还原至二价,过量的二氯化锡用二氯化汞除去,以二苯胺磺酸钠为指示剂,用重铬酸钾标准溶液滴定,由消耗标准溶液的量计算铁的含量,回收率在99.80%~100.20%之间。该方法简便快速,具有很好的精密度和准确度,已应用到实际生产中,结果满意。

蒙特卡洛法(MCM)评定重量法测定钼铁中钼量的不确定度

用蒙特卡洛(Monte Carlo)法评定了钼酸铅沉淀法测定钼铁Mo Fe60中钼的测量不确定度。依据GB/T5059.1—2014建立数学模型,并引入随机效应修正因子。在设定输入量概率分布密度函数的基础上,利用MCM对概率分布随机采样进行分布传递,从而得到MCM法的模拟计算结果:(59.98±0.20)%,k=2。该结果与GUM法的评定结果一致。MCM法可应用于重量分析法的不确定度评定,简便、实用。