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EPR Study of a New Crystal of the Binuclear Copper(Ⅱ) Cluster Compound- Cu_2(α-C_(10)H_7CH_2CO_2)_4-(DMF)_2 ·(DMF)_2·H_2O
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作者 孙琼丽 Han Shi-Yi 《Chinese Journal of Structural Chemistry》 SCIE CAS CSCD 1994年第1期9-15,共7页
In this paper, single crystal EPR study of a new binuclear copper (Ⅱ) cluster compound-[Cu2(α-C(10) H7CH2CO2)4 (DMF)2]·[DMF]2·H2O](DMF= (CH3)2NCOH) at room temperature is reported. The lines of △Ms=±... In this paper, single crystal EPR study of a new binuclear copper (Ⅱ) cluster compound-[Cu2(α-C(10) H7CH2CO2)4 (DMF)2]·[DMF]2·H2O](DMF= (CH3)2NCOH) at room temperature is reported. The lines of △Ms=±1 allowing transition and △M=2 forbiding transition are shown in EPR spectra. The experimental data are consistent with the calculated results by the leastsquares fitting prograrn in three principal planes of g and D tensors. The spin Hamiltonian parameters are as follows: gx=2. 1482, gy=2. 0529 ,gz=2. 3905, D= 0. 348 cm ̄(-1) and E =0. 01 cm-1. The diagrams of the energy levels have been obtained when the magnetic field is oriented to three principal axes. The polycrystal EPR spectra have been measured at room temperature and 77K, respectively.and the parameters of these spectra are given (g∥= 2. 094, g⊥= 2. 425, D= 0. 37 cm-1,E=0). The parameter of the isotropic magnetic exchange interaction J=-254cm-1 is determined, and that of the anisotropic magnetic exchange J1=-153 cm-1 is calculated. The average magnetic susceptibility of the polycrystal sample χ= 1. 39 ×10-6 (c. g. s) has been measured by Faraday powder method. Thus the average magnetic mornent μ=1. 43 B. M. can be calculated. It is shown that the exchange interactions between the metal ions of the binuclear copper(Ⅱ) cluster compound are confirmed antiferromagnetic In nature. 展开更多
关键词 EPR spectroscopic binuclear copper cluster spin parameter magnetic exchange
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EPR Study of a New Crystal of the Binuclear Copper(Ⅱ) Cluster Compound-〔Cu2(α-C10H7CH2CO2)4-(DMF)2〕·(DMF)2·H2O
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《Chinese Journal of Structural Chemistry》 SCIE CAS CSCD 1994年第1期9-15,共页
In this paper, single crystal EPR study of a new binuclear copper (Ⅱ) cluster compound-[Cu2(α-C(10) H7CH2CO2)4 (DMF)2]·[DMF]2·H2O](DMF= (CH3)2NCOH) at room temperature is reported. The lines of △Ms=±... In this paper, single crystal EPR study of a new binuclear copper (Ⅱ) cluster compound-[Cu2(α-C(10) H7CH2CO2)4 (DMF)2]·[DMF]2·H2O](DMF= (CH3)2NCOH) at room temperature is reported. The lines of △Ms=±1 allowing transition and △M=2 forbiding transition are shown in EPR spectra. The experimental data are consistent with the calculated results by the leastsquares fitting prograrn in three principal planes of g and D tensors. The spin Hamiltonian parameters are as follows: gx=2. 1482, gy=2. 0529 ,gz=2. 3905, D= 0. 348 cm ̄(-1) and E =0. 01 cm-1. The diagrams of the energy levels have been obtained when the magnetic field is oriented to three principal axes. The polycrystal EPR spectra have been measured at room temperature and 77K, respectively.and the parameters of these spectra are given (g∥= 2. 094, g⊥= 2. 425, D= 0. 37 cm-1,E=0). The parameter of the isotropic magnetic exchange interaction J=-254cm-1 is determined, and that of the anisotropic magnetic exchange J1=-153 cm-1 is calculated. The average magnetic susceptibility of the polycrystal sample χ= 1. 39 ×10-6 (c. g. s) has been measured by Faraday powder method. Thus the average magnetic mornent μ=1. 43 B. M. can be calculated. It is shown that the exchange interactions between the metal ions of the binuclear copper(Ⅱ) cluster compound are confirmed antiferromagnetic In nature. 展开更多
关键词 EPR spectroscopic binuclear copper cluster spin parameter magnetic exchange
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含柠檬酸配体的钼硫簇合物的合成与晶体结构的测定 被引量:3
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作者 李冬梅 李亚丰 +7 位作者 邢永恒 王仁章 刘淑清 孙浩然1王铁钢 徐吉庆 邢燕 林永华 贾恒庆 《高等学校化学学报》 SCIE EI CAS CSCD 北大核心 2000年第10期1464-1467,共4页
合成了含有Mo—S簇阴离子 [Mo2 O2 ( μ S) 2 (C6H5O7) (C6H4 O7) ]5-柠檬酸簇合物 ,并通过元素分析、红外光谱、紫外 可见光谱和X射线光电子能谱对配合物进行了表征 ,用X射线衍射法测定了该化合物的晶体结构 .结果表明 ,该簇合物属于... 合成了含有Mo—S簇阴离子 [Mo2 O2 ( μ S) 2 (C6H5O7) (C6H4 O7) ]5-柠檬酸簇合物 ,并通过元素分析、红外光谱、紫外 可见光谱和X射线光电子能谱对配合物进行了表征 ,用X射线衍射法测定了该化合物的晶体结构 .结果表明 ,该簇合物属于单斜晶系 ,空间群P2 1/c,a =2 3 766( 5)nm ,b =1 3 2 74 ( 3 )nm ,c =2 2 4 71 ( 5)nm ,α=γ =90°,β=1 1 8 2 1°,V =6 2 4 7( 2 )nm3 ,Z =8,一致性因子R =0 0 83 1 ,R2 ,w=0 1 536.该簇合物阴离子中每一个Mo原子都采取扭曲的八面体结构 ,柠檬酸通过羟基、α 羧基、一个 β 羧基与Mo配位 .晶体结构表明在一个结晶学上不对称的结构单元内有两个结晶学上独立的分子 . 展开更多
关键词 固氮酶 柠檬酸 合成 晶体结构 钼硫簇合物
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二茂铁基苯甲酸铜(Ⅱ)双核簇合物的合成、晶体结构及电化学性质 被引量:1
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作者 徐琰 张茂林 +2 位作者 王海先 宋毛平 吴养洁 《化学研究》 CAS 2005年第3期1-5,共5页
合成了一个结构新颖的二茂铁基苯甲酸铜的双核簇合物([(p-FcC6H4COO)2Cu(DMF)].2H2O.DMF)2,通过X射线单晶衍射分析、元素分析、IR光谱、UV光谱及循环伏安等手段对标题簇合物的结构和性质进行了测试和表征.在双核簇合物分子中,两个中心... 合成了一个结构新颖的二茂铁基苯甲酸铜的双核簇合物([(p-FcC6H4COO)2Cu(DMF)].2H2O.DMF)2,通过X射线单晶衍射分析、元素分析、IR光谱、UV光谱及循环伏安等手段对标题簇合物的结构和性质进行了测试和表征.在双核簇合物分子中,两个中心铜离子通过羧基桥连在一起,Cu-Cu的距离为0.264 2 nm,每个Cu(Ⅱ)与来自四个不同配体上的羧基氧原子以及一个来自于溶剂DMF的氧原子配位,形成一个涡轮双核簇合物.循环伏安表明,配位键的形成,对配体的氧化还原的性质影响很小. 展开更多
关键词 二茂铁 双核铜簇合物 晶体结构 循环伏安
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四水硝酸钙熔盐的结构研究 被引量:2
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作者 房艳 房春晖 +1 位作者 林联君 秦绪峰 《盐湖研究》 CSCD 2007年第1期39-43,共5页
用θ~θ液体衍射仪精确测量了Ca(NO3)2·4H2O熔体的X射线衍射数据,通过数据处理给出了熔盐的结构函数和实验径向分布函数曲线,并由r=0.618λ/sinθ对结构函数曲线进行了定性描述;通过理论模型计算获得了熔体配住结构参数。... 用θ~θ液体衍射仪精确测量了Ca(NO3)2·4H2O熔体的X射线衍射数据,通过数据处理给出了熔盐的结构函数和实验径向分布函数曲线,并由r=0.618λ/sinθ对结构函数曲线进行了定性描述;通过理论模型计算获得了熔体配住结构参数。研究结果表明,熔体中至少存在一种带单氧桥键或双氧桥键的双核配合物;并用计算给出的局域结构模型,讨论了熔体结构对晶体生长过程的影响。 展开更多
关键词 水溶液结构 Ca(NO3)2·4H2O 离子簇 双核配合物 熔盐 X-射线衍射
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系列含二核钼(钨)簇阴离子化合物的合成、结构特征和簇间相互作用 被引量:1
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作者 卢绍芳 朱永宝 +5 位作者 梁玉仓 余荣民 黄小荥 孙福侠 吴锵金 黄子祥 《化学学报》 SCIE CAS CSCD 北大核心 2004年第3期253-261,共9页
报道了系列共 9个以 [(M2 OnS4-n) (i mnt) 2 ] 2 -(M =Mo ,W ;i mnt=S2 CC(CN) 2 -2 ;n =0 ,1,2 )二核簇为阴离子 ,以某些有机基团如R4N (R =烷基 ) ,质子化的 4,4′ bpy或碱金属Cs ,K ,二价金属Ni,Mn配合物为阳离子的新化合物的合成 ... 报道了系列共 9个以 [(M2 OnS4-n) (i mnt) 2 ] 2 -(M =Mo ,W ;i mnt=S2 CC(CN) 2 -2 ;n =0 ,1,2 )二核簇为阴离子 ,以某些有机基团如R4N (R =烷基 ) ,质子化的 4,4′ bpy或碱金属Cs ,K ,二价金属Ni,Mn配合物为阳离子的新化合物的合成 ,晶体结构 ,谱学表征和成键特征 .这些化合物通过S…S ,S…Cl,Cl…Cl超分子相互作用及离子间氢键形成双聚、链状、层状、三维网络及包合物堆积结构 .采用扩展的H櫣ckel近似下的紧束缚能带方法计算了部分化合物的能带结构 ,表明正是这些簇间或离子间的相互作用提供了簇间电荷转移的可能 . 展开更多
关键词 二核原子簇合物 钼离子 钨离子 阴离子 合成 晶体结构 簇间相互作用 半导体导电性能 能带分析
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双核钴簇合物(C_(6)H_(5)C2R)Co_(2)(CO)_(6)的合成
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作者 孟庆金 孙守恒 +1 位作者 步修仁 游效曾 《高等学校化学学报》 SCIE EI CAS 1988年第8期856-858,共3页
羰基钴簇合物Co_(2)(CO)8可用于有机合成的催化剂。但Co_(2)(CO)8本身不稳定,易被氧化。因此,研究不向CO_(2)簇合物的稳定性及其催化性能具有一定的意义。实验表明,用快烃RC2R′(R=R′或R(?)R′)取代Co_(2)(CO)_(8)中的2个Co所生成的新... 羰基钴簇合物Co_(2)(CO)8可用于有机合成的催化剂。但Co_(2)(CO)8本身不稳定,易被氧化。因此,研究不向CO_(2)簇合物的稳定性及其催化性能具有一定的意义。实验表明,用快烃RC2R′(R=R′或R(?)R′)取代Co_(2)(CO)_(8)中的2个Co所生成的新型簇合物(RC2R′)Co_(2)(CO)6就比Co_(2)(CO)8稳定得多。 展开更多
关键词 双核钴簇合物 炔烃 共轭 Hammett常数 合成
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几种双核簇合物的EPR谱
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作者 孙琼丽 黄新 《应用化学》 CAS CSCD 北大核心 1989年第5期21-25,共5页
本文报导了四个双铜,四个双钼簇合物的EPR谱。这些谱可分成两类:一种类似于单核化合物的EPR谱,谱参数与单核谱相近,但谱强度较单核谱弱,文中称之为“碎片型”;另一类的谱参数与双核偶合的体系相同,谱的强度与双核偶合程度有关、反映双... 本文报导了四个双铜,四个双钼簇合物的EPR谱。这些谱可分成两类:一种类似于单核化合物的EPR谱,谱参数与单核谱相近,但谱强度较单核谱弱,文中称之为“碎片型”;另一类的谱参数与双核偶合的体系相同,谱的强度与双核偶合程度有关、反映双核偶合成簇的性质,称之为“簇型”。两类谱受温度和溶剂的影响分别呈现正常与反常的顺磁性。本文对它们与簇合物结构-性质间的关系作了初步探讨。 展开更多
关键词 簇合物 顺磁共振谱 双铜簇 双钼簇
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双核钼和双核铬的氯簇合物定域分子轨道理论的研究
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作者 龚良发 李汝雄 徐新 《北京石油化工学院学报》 1999年第2期48-52,共5页
对具有相同价电子数的双核钼和双核铬的同样配体的簇合物进行分子轨道理论的研究具有重要的意义,可以揭示出络合物中金属—金属间成键的本质和规律。本文用半经验分子轨道理论的问略微分重叠(INDO)法和Edmiston-Ruedenberg定域化方法来... 对具有相同价电子数的双核钼和双核铬的同样配体的簇合物进行分子轨道理论的研究具有重要的意义,可以揭示出络合物中金属—金属间成键的本质和规律。本文用半经验分子轨道理论的问略微分重叠(INDO)法和Edmiston-Ruedenberg定域化方法来计算双核钼、铬的氯簇合物(MO_2Cl_9^(3-)和Cr_2Cl_9^(3-)的分子轨道,着重探讨钼—钼间和铬—铬问的成键情况。 展开更多
关键词 双核簇合物 INDO法 电子结构 Mulliken键序
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基于二吡唑配体的镉配合物:温度诱导自组装、荧光和光催化应用(英文) 被引量:2
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作者 李慧军 闫玲玲 +3 位作者 王元 徐周庆 徐君 吴伟娜 《无机化学学报》 SCIE CAS CSCD 北大核心 2016年第10期1831-1838,共8页
通过改变溶剂热反应温度,合成了2个结构不同的镉配合物[Cd_2(H_2ppty)_2(SO_4)_2(H_2O)_2]·3H_2O(1)和[Cd_2(ppty)(SO_4)(H_2O)_2]_n(2)(H_2ppty=3,5-bis-(1H-pyrazol-3-yl)-[1,2,4]triazol-4-ylamine)。进一步的研究表明,1和2的... 通过改变溶剂热反应温度,合成了2个结构不同的镉配合物[Cd_2(H_2ppty)_2(SO_4)_2(H_2O)_2]·3H_2O(1)和[Cd_2(ppty)(SO_4)(H_2O)_2]_n(2)(H_2ppty=3,5-bis-(1H-pyrazol-3-yl)-[1,2,4]triazol-4-ylamine)。进一步的研究表明,1和2的结构分别包含有双核和四核镉簇单元,呈现出零维和二维的结构。并且在室温下对2个配合物的荧光性质也进行了测试。固体紫外漫反射表明1和2的光学带隙分别为1.87和2.32 e V,因此它们对亚甲基蓝的光降解反应表现出了良好的催化活性。 展开更多
关键词 镉配合物 双核和四核镉簇单元 荧光 光催化
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含低价钼的双核化合物(Et_4N)_2[(CO)_4Mo(μ-S)_2MOS_2]和(Et_4N)_2[(CO)_4Mo(μ-S)_2WS_2]的合成及晶体结构 被引量:1
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作者 余佩华 萧泰 庄伯涛 《高等学校化学学报》 SCIE EI CAS CSCD 北大核心 1991年第9期1149-1152,共4页
用新方法合成并测定了含Mo(0)的双核化合物(Et_4N)_2[(CO)_4Mo(μ-S)_2MOS_2](Ⅰ)和(Et_4N)_2[(CO)_4Mo(μ-S)_2WS_2](Ⅱ)的晶体结构.Ⅰ和Ⅱ空间群均为Pbcm,Ⅰ的a=1.8403(2)nm,b=1.1963(1)nm,c=1.3482(1)nm,Z=4,R=0.042;Ⅱ的a=1.8453(2)... 用新方法合成并测定了含Mo(0)的双核化合物(Et_4N)_2[(CO)_4Mo(μ-S)_2MOS_2](Ⅰ)和(Et_4N)_2[(CO)_4Mo(μ-S)_2WS_2](Ⅱ)的晶体结构.Ⅰ和Ⅱ空间群均为Pbcm,Ⅰ的a=1.8403(2)nm,b=1.1963(1)nm,c=1.3482(1)nm,Z=4,R=0.042;Ⅱ的a=1.8453(2)nm,b=1.2004(2)nm,c=1.3494(3)nm,Z=4,R=0.032,Ⅰ和Ⅱ的阴离子均为以Mo(0)为中心的八面体和以Mo(Ⅵ)(或W)为中心的四面体共边且以μ-S连接,Mo(μ-S)2M(M=Mo,W)共平面.其中Mo—Mo键距为0.2992(2)nm,Mo—W为0.30330(8)nm,并发现其Fourier IR中Mo(0)-Sb键的v=424.3 cm^-1。 展开更多
关键词 双核化合物 合成 晶体结构 低价
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铁铜双核羰基簇合物结构的理论研究 被引量:1
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作者 张建辉 冷艳丽 +2 位作者 罗迎春 王环江 慕红梅 《原子与分子物理学报》 CAS 北大核心 2021年第6期36-40,共5页
采用密度泛函理论BPW91方法在6-311+G(d)基组水平上,对FeCu团簇吸附CO过程中可能的几何结构和电子态进行了系统研究.计算结果表明:FeCu双原子团簇饱和吸附CO分子数是7,配位过程均为放热反应,吸附能最大的结构是FeCu(CO)_(1).金属原子满... 采用密度泛函理论BPW91方法在6-311+G(d)基组水平上,对FeCu团簇吸附CO过程中可能的几何结构和电子态进行了系统研究.计算结果表明:FeCu双原子团簇饱和吸附CO分子数是7,配位过程均为放热反应,吸附能最大的结构是FeCu(CO)_(1).金属原子满足18电子规则,对CO的吸附位置起主要决定作用,即CO配位由于遵循18电子规律,即Fe原子上形成Fe(CO)_(4)Cu之后CO与Cu原子发生配位形成Fe(CO)_(4)Cu(CO)_(3).各配合物中Fe电荷密度最大的结构是Fe(CO)_(4)Cu(CO)_(1), Cu电荷密度最大的结构Fe(CO)_(4)Cu(CO)_(3). 展开更多
关键词 密度泛函理论 FeCu双核团簇 羰基配合物 吸附能
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铁钴双核羰基簇合物结构的密度泛函理论研究
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作者 冷艳丽 张建辉 +3 位作者 王环江 慕红梅 成莉燕 李东东 《原子与分子物理学报》 CAS 北大核心 2021年第4期29-35,共7页
采用密度泛函理论BPW91方法在6-311+G(d,p)基组水平上,对Fe_(2)、Co_(2)和FeCo团簇吸附CO过程中可能的几何结构和电子态进行了系统研究.结果表明:三种双原子团簇饱和吸附CO分子数分别为9、8、8,吸附的规律各不相同,簇合物的基态均随着吸... 采用密度泛函理论BPW91方法在6-311+G(d,p)基组水平上,对Fe_(2)、Co_(2)和FeCo团簇吸附CO过程中可能的几何结构和电子态进行了系统研究.结果表明:三种双原子团簇饱和吸附CO分子数分别为9、8、8,吸附的规律各不相同,簇合物的基态均随着吸附CO分子数的增加而减小.吸附过程中金属原子满足18电子规则对CO吸附位置的起主要决定作用,相同的CO数目而言,FeCo的吸附能总体介于Fe_(2)和Co_(2)之间. 展开更多
关键词 密度泛函理论 FeCo双核团簇 羰基配合物 吸附能
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Synthesis and Crystal Structure of FeCo_2(CO)_8(μ_3-S)〔P(OCH_2Ph)_3〕 被引量:1
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作者 WANG Xiao-Ling SUO Quan-Ling +1 位作者 WANG Yi-Bing LU Qing-Wei(Department of Chemical Engineering, Inner Mongolia Polytechnic University, Hohhot, 010062)SUN Jie(Shanghai Institute of Organic Chemistry, the Chinese Academyof Sciences, Shanghai, 200032) 《Chinese Journal of Structural Chemistry》 SCIE CAS CSCD 1998年第2期97-100,共4页
The title compound FeCo2 (CO)8 (μ3-S) [P (OCH2Ph )3] was synthe-sized by the reaction of P (OCH2Ph)3 with FeCo2 (CO)9 (μ3-S) at room temperature.Crystal data: C29H21 O11 PSCo2Fe, Mr=782. 23, monoclinic, space group ... The title compound FeCo2 (CO)8 (μ3-S) [P (OCH2Ph )3] was synthe-sized by the reaction of P (OCH2Ph)3 with FeCo2 (CO)9 (μ3-S) at room temperature.Crystal data: C29H21 O11 PSCo2Fe, Mr=782. 23, monoclinic, space group P21/n(14), a= l5. 123(4), b=14. 580(4), c=15. 942(3)A, g=115. 66(1), V=3168293K, final R= 0. 032, R= 0. 037 for 3010 observed reflections with I>3. 00(I).The monosubstituted ligand P (OCH2Ph )3 in FeCo2 (CO)8 (μ3-S ) [P (OCH2Ph )3] islinked to one cobalt atom of the tetrahedron FeCo2S framework. 展开更多
关键词 SYNTHESIS crystal structure iron-cobalt cluster substituted reaction
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双核铜簇合物[Cu_2(dmpytaa)_4(CH_3OH)_2]·3CH_3OH的合成、结构及其表征 被引量:2
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作者 张天姣 李燕红 +2 位作者 王宇婷 樊耀亭 侯红卫 《化学通报》 CAS CSCD 北大核心 2006年第5期368-371,共4页
合成了一个新的4,6-二甲基-2-嘧啶硫乙酸与铜的双核簇合物[Cu2(dmpytaa)4(CH3OH)2]·3CH3OH(Hdmpytaa=4,6二甲基2嘧啶硫乙酸),通过X射线衍射、红外光谱、紫外光谱、热重分析对其进行了结构表征。该晶体属于三斜晶系,空间群P1-,晶胞... 合成了一个新的4,6-二甲基-2-嘧啶硫乙酸与铜的双核簇合物[Cu2(dmpytaa)4(CH3OH)2]·3CH3OH(Hdmpytaa=4,6二甲基2嘧啶硫乙酸),通过X射线衍射、红外光谱、紫外光谱、热重分析对其进行了结构表征。该晶体属于三斜晶系,空间群P1-,晶胞参数:a=509(3),b=13.526(3),c=15.396(3),α=70.68(3)°,β=68.82(3)°,γ=88.73(3)°,V=2460.3(9)3,μ=1.100mm-1,Dc=1.453gcm3,F(000)=1120,R=0.0537,wR=0.1227(I>2σ(I)),6942个可观察衍射点。该双核分子中两个中心金属Cu原子均处于扭曲的八面体构型中心,并分别与来自四个不同羧酸配体上的羧基氧原子,一个溶剂甲醇分子中的氧原子,以及相邻的一个Cu原子配位。 展开更多
关键词 双核簇合物 4 6-二甲基-2-嘧啶硫乙酸
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