第三组分在异丁烯阳离子聚合体系中的作用机理研究

建立了异丁烯阳离子聚合的水分子模型反应。采用高效液相色谱定量分析方法，阐明了模型反应机理，研究了第三组分在异丁烯阳离子聚合体系中的作用，证实了在异丁烯阳离子聚合体系中第三组分主要起质子捕获剂的作用，并且其质子捕获能力与其用量及加料方式有关。

一步法高压合成硫化异丁烯产物分析及反应机理

以正辛胺为催化剂,硫磺和异丁烯为原料在160-190℃条件下通过一步法高压合成硫化异丁烯。采用气相色谱、红外光谱和1H NMR谱等技术手段分析了产物硫化异丁烯的化学组成。分析结果表明,产物中含有链状和环状的叔丁基多硫醚,其中链状多硫醚是主产物,同时伴有副产物4-甲基-3H-1,2-二硫杂茂-3-硫酮（MDTT）、叔丁基硫醇和少量的尾气如H2S产生。硫化过程中主要的副反应是碱催化下硫磺与异丁烯的脱氢反应,生成MDTT和H2S,H2S与异丁烯进行马氏加成反应生成叔丁基硫醇,叔丁基硫醇与硫磺反应生成链状的叔丁基多硫醚。

TiCl_4共引发乙烯基单体正离子聚合反应动力学及其机理

TiCl4共引发异丁烯(IB)或苯乙烯(St)进行正离子聚合,聚合反应速率与共引发剂TiCl4之间可呈一级和二级动力学关系,这与TiCl4浓度([TiCl4])、单体浓度、亲核试剂的亲核性等多方面因素有关。单分子TiCl4与休眠分子链末端进行离子化反应并产生活性中心碳正离子和反离子TiCl5-,TiCl5-与另一个TiCl4分子进一步反应则形成双分子反离子Ti2Cl9-,导致TiCl4表现为二级动力学关系的机理。

异丁烯-对甲基苯乙烯无规共聚物可见光溴化反应的选择性

使用气相色谱仪对几种不同纯度的正己烷和环己烷进行了组分分析,并对包括2-甲基戊烷、3-甲基戊烷和甲基环戊烷在内的正己烷的主要支链型同分异构体成分,以及异丁烯-对甲基苯乙烯无规共聚物中对甲基苯乙烯结构单元的模型分子对二甲苯和对二异丙苯在波长为365~840 nm的可见光照射下的光溴化反应进行了对比,筛选出可以有效避免溶剂发生光溴化副反应并提高目标光溴化反应选择性的可见光波长。此外,将异丁烯-对甲基苯乙烯无规共聚物在质量分数为85.7400%~99.9600%的溶剂正己烷和环己烷中的光溴化反应的选择性进行了对比,并考察了除酸剂碳酸氢钠和反应温度对异丁烯-对甲基苯乙烯无规共聚物在正己烷中光溴化反应的影响。结果表明,波长为595 nm和630 nm的可见光可作为异丁烯-对甲基苯乙烯无规共聚物光溴化反应的光源,在质量分数为85%的工业正己烷中即可实现良好的光溴化反应,溴的有效利用率可达到70%~80%;碳酸氢钠作为酸蚀剂可以有效抑制异丁烯-对甲基苯乙烯无规共聚物的凝胶化反应。此外,反应温度对光溴化反应有一定影响,当反应温度从5℃降至-20℃时,溴化反应速率降低了58.87%。

异丁烯聚合反应机理及其影响因素探析

重点介绍了异丁烯在催化剂和相应的工艺条件下聚合反应机理及其影响因素。

端羟基遥爪聚异丁烯的制备与表征

使用5-叔丁基-1,3-二(2-氯代异丙基)苯/四氯化钛引发体系,通过可控活性正离子聚合反应制备了含双活性链末端的聚异丁烯,再使用1,3-丁二烯封端制备具有烯丙基氯末端结构的聚异丁烯,并结合四丁基氢氧化铵存在条件下水解的方法制备了双端羟基遥爪聚异丁烯,研究了封端时间对封端反应的影响,探讨了所得聚合物的热稳定性和低温性能。结果表明,在四丁基氢氧化铵存在条件下,由含氯链末端亲核取代方式制备所得聚合物的端羟基转化率高,反应时间短,原料便宜易得且制备工艺简便,所得产物的热稳定性及低温性能优良。

INIFER修正机理的验证

在二异丙苯基氯／ＢＣｌ３／ＣＨ２Ｃｌ２／异丁烯聚合体系中．用ＢＢｒ３代替ＢＣｌ３进行聚合。通过测定聚合物的卤素官能团，以检验ＩＮＩＦＥＲ修正机理的正确性。结果表明，聚合物中溴官能度／氯官能度约为３：１。证明对Ｊ．Ｐ．Ｋｅｎｎｅｄｙ教授的ＩＮＩＦＥＲ机理的修正是正确的。