烯烃加成反应活性与烷基极化效应的关系

烯烃的自由基加成和亲电加成速率受不同的因素控制 .对于仅仅含烷基取代的简单烯烃 :( 1)与OH自由基加成速率 -logkOH可由π键上烷基极化效应指数的几何平均值GMPEIπ关联 :-logkOH=a +bGMPEIπ +c(GMPEIπ) 2 ;( 2 )与亲电试剂加成速率logk可由π键两端碳原子所连基团极化效应指数PEI(L)和PEI(S)关联 :logk =a +bPEI(L) +cPEI(S) ,其中的PEI(L)和PEI(S)

烯烃的自由基加成反应的探析

讨论了烯烃的自由基加成反应的反应机理 。

丁基碲盐催化的叶立德成烯反应

合成了丁基碲盐,以丁基碲盐为催化剂,采用不同结构的醛作为反应物,合成α,β-不饱和化合物,考察反应溶剂、催化剂用量、反应温度、碱用量和反应时间,选择最佳反应条件。最佳反应条件为:溶剂为四氢呋喃和H2O,其用量分别为5 mL和0.04 mL,温度70℃,碱用量为反应物(醛)的2倍,催化剂用量0.05 mmol,反应时间24 h,此条件下,反应产率超过90%,产物中E型结构达到98%,实验证明该催化剂可作为叶立德反应的高效催化剂,产率高,立体选择性好,反应后处理简单。

烯烃加成反应若干问题的探讨

探讨现行教材中游离基加成反应的机理 ,指出其局限性 ,并阐述了自己的观点 ;分析HF、HCl。

一种环己基丙酸烯丙酯的合成方法

该发明提供了一种环己基丙酸烯丙酯的合成方法，其步骤包括：(1)以有机过氧化物为引发剂、丙烯酸酯和环己醇为原料，在温和的反应条件下经釜式反应器合成1-氧代-螺环[4，5]-2-癸酮；(2)在负载型催化剂的作用下，1-氧代-螺环[4，5]-2-癸酮催化加氢合成环己基丙酸；(3)在酸催化剂的存在下，环己基丙酸与烯丙醇酯化合成环己基丙酸烯丙酯。该发明提供的方法原料来源广泛、

一种新型双边丙烯酰胺类底物的光反应的研究

通过紫外光诱导二丙烯酰胺类化合物苯甲基化,一步反应获得了两个桥联五元环,这种光化学合成方法新颖,对于研究光化学合成方法以及新型双边丙烯酰胺类底物的光反应研究都有重要意义。本文对反应条件进行了优化,并探讨了反应机理。

螺烯制备方法的研究进展

综述了螺烯的制备方法方面的进展,述及的螺烯制备方法包括光化学反应、Diels-Alder反应、成烯关环反应以及过渡金属催化三炔的[2+2+2]环化异构化反应等.此外,文中还对螺烯的手性拆分方法进行了论述,并对双螺烯的制备设计予以展望.

Herbarumin Ⅲ的立体选择性全合成

以正丁醛和1,5-戊二醇为起始原料,以不对称烯丙基化、改良的Julia成烯反应和Yamaguchi内酯化为关键步骤,通过13步反应,立体选择性地合成了具有植物毒性的天然十元内酯化合物Herbarumin Ⅲ(3)及其差向异构体22.

1,2-聚丁二烯橡胶改性的研究进展

概述以自由基加成反应、催化加成反应和烯烃复分解反应3种方式对1,2-聚丁二烯橡胶(简称1,2-聚丁二烯)改性的研究进展,并分析各种改性方式的特点。向分子中引入极性官能团可改善1,2-聚丁二烯与极性配合剂的相容性,提高加工性能、物理性能和热稳定性能,获得特殊功能性(如循环性、表面粘性、可降解性、自愈性和形状记忆等)。分子侧链丰富的乙烯基为1,2-聚丁二烯改性提供了多种可能性。

生产烯烃的方法和装置

含甲烷的第一反应进料经过至少一个甲烷氧化偶联反应得到含甲烷、较高级烃类和氢、一氧化碳和二氧化碳的第一产物混合物,用至少部分第一产物混合物分离出只含或主要含二氧化碳的第一馏分、只含或主要含甲烷的第二馏分以及氢气和一氧化碳.使用至少部分第一馏分和至少部分第二馏分组成第二反应进料,经过氧化合成产生含至少一种含氧化合物的第二产物混合物.使用至少部分第二产物混合物作为第三反应进料经过含氧化合物转化为烯烃的反应,生产出烯烃产品.

Julia-Kocienski烯烃化在棉红铃虫性信息素全合成中的应用

[目的]优化现有棉红铃虫性信息素合成方法。[方法]以1,4-丁二醇、正戊醇、庚二醇等廉价试剂为起始原料,采用"C4+C5+C7"骨架构建策略,通过硅醚化羟基保护、Julia-Kocienski烯烃化、溴代、氧化、Wittig反应等步骤,同步合成了棉红铃虫性信息素的2种异构体(Z,Z)-7,11-十六碳二烯-1-醇乙酸酯和(Z,E)-7,11-十六碳二烯-1-醇乙酸酯。[结果]通过对Julia-Kocienski烯烃化反应条件的优化,使2种异构体比值接近天然棉红铃虫性信息素的顺反比值1∶1,总收率为2.65%。[结论]实验不仅为棉红铃虫性信息素的全合成提供了新的简易方便、价格低廉的合成方案,也为其他含2个及以上非共轭双烯的直链性信息素合成提供了参考。

Julia烯烃合成法在天然产物全合成中的应用新进展

Julia烯烃合成法可通过使用不同芳杂基砜和控制反应条件等方法改变反应活性,提高反应立体选择性,从而使其在天然产物的全合成中得到重要的应用.综述了近年来Julia烯烃合成法(包括Julia-Lythgoe反应;Modified-Julia反应;Julia-kocieński反应)在天然产物全合成中的应用进展.

Iriomoteolide-1b中C(13)-C(23)片段的立体选择性合成

采用已知文献报道的化合物为起始原料,以不对称Evans-aldol反应和Julia-Kocienski成烯反应为关键步骤,对大环内酯化合物Iriomoteolide-1b的C(13)-C(23)片段结构进行了合成研究.全文使用普通而廉价的原材料或者试剂,采用常规的容易操作的反应条件,实验成本比较低,并且以13步13%的产率得到了C(13)-C(23)片段结构.

新型糖氨基酸类化合物的合成研究

糖氨基酸(sugar amino acids,SAAs)是一类同时含有氨基和羧基的糖类衍生物,具有糖和氨基酸的结构特征和化学反应特性,常作为多功能合成砌块用于组合化学的研究、糖模拟物和多肽模拟物的构建等.因此,该类化合物的设计与合成受到国内外化学家的持续关注.在本文中,我们发展了一种简单、高效的合成新型糖氨基酸的方法,从廉价易得的3,4,6-O-三乙酰基-D-葡萄糖烯和3,4,6-O-三乙酰基-D-半乳糖烯出发,在硝酸铈铵(CAN)的作用下通过一步自由基加成反应分别得到2-C-二羧酸酯类化合物gluco-2和galacto-2,再经过脱羧、脱乙酰、碘代、叠氮化钠取代和一锅法还原氨化反应,以最短直线步骤6步实现了糖氨基酸gluco-7(总收率34%)和galacto-7(总收率19%)的合成.所有合成的化合物均经过IR,1H NMR,13C NMR和HRMS的表征.

二氟甲基杂芳基砜作为二氟烷基化试剂的应用研究进展（英文）

氟原子以及C—F键的独特性使得二氟亚甲基具有特殊的性质,作为氧原子或羰基的生物电子等排体,其在医药、农药与材料中起着有别于其他氟烷基的重要作用.以二氟甲基2-吡啶基砜(胡试剂)为代表的二氟甲基杂芳基砜,是近几年开发的新型二氟烷基化试剂,因其具有易制备、官能团耐受性良好及对多种羰基化合物具有普遍适用性等优点而广受合成化学工作者的关注.该类含氟试剂主要通过亲核取代反应、亲核加成反应、Julia-Kocienski烯化反应和自由基介导的双官能团化等反应,将二氟甲基、二氟亚甲基、二氟烯基及其他二氟烷基引入醛、酮和杂环化合物的结构中.首次从反应类型及其应用研究的角度综述了近十年来各种二氟甲基杂芳基砜参与的含氟有机化合物的合成研究.