C0加氢合成低碳烯烃K-Fe/ZSM-48催化剂的性能研究

考察了K-Fe/ZSM-48催化剂在CO加氢合成低碳烯烃反应中的催化性能。结果表明,该催化剂有较高的活性和低碳烯烃(C_2~=-C_4~=)选择性。TPR,TPD,XPS和化学吸附测试表明,催化剂有良好的催化性能的原因,在于负载活性组分有较好的还原度和适宜的相分布。钾的加入促进了Fe(Ⅲ)→Fe_3O_4的还原,阶低了H_2/C0的不可逆吸附,使催化剂的活性和选择性得到提高。

Zr-K-Fe/ZSM-48催化剂中锆的作用

本文采用XPS,TPR,TPD和催化反应等手段,考察了K-Fe/ZSM-48催化剂在由合成气制备低碳烯烃过程中,引入助剂锆所产生的变化。锆的存在改变了zSM-48表面的碱中心分布;与K-Fe/ZSM-48相比,Zr-K-Fe/ZSM-48催化剂的还原程度有所改善,对H_2吸附量减少,CO吸附量增加,并且,(CO/H_2)_(ir)不可逆吸附比例增加。XPS结果揭示了催化剂中金属助剂载体间的相互作用,锆的引入没有改变催化剂的作用机理。在Zr-K_Fe/ZSM-48催化剂中引入1%Zr,一氧化碳加氢反应具有较高的活性和低碳烯烃的选择性。

AlSi-ZSM-48沸石分子筛的合成及其催化性能

考察了以廉价的 1,6 己二胺为模板剂合成AlSi ZSM 48沸石分子筛的条件及其在醚化碳四烯烃裂解生成丙烯和乙烯反应中的催化性能 .结果表明 ,合成体系的碱度和盐类的加入对AlSi ZSM 48沸石的合成影响极大 ,n(OH-) /n(Si)大于 0 15时得不到AlSi ZSM 48沸石 ,盐类如NaF和NaCl等的加入会抑制AlSi ZSM 48的生成 ,而更利于ZSM 5等杂晶的产生 .在醚化碳四烯烃的裂解反应中 ,AlSi ZSM 48表现出优越的催化性能 ,可以得到高收率的丙烯和乙烯 ,两种烯烃的总收率可达 40 %以上 .

两步晶化法制备MCM-48/ZSM-5复合分子筛

利用两步晶化法制备了高水热稳定性的MCM-48/ZSM-5介微孔复合分子筛.通过SEM、TEM、XRD、IR和N2吸附脱附进行表征,结果显示,该材料的结构不同于简单的机械混合,而是具有微孔孔壁和三维立方介孔孔道的复合材料,其孔道尺寸为2.6nm左右.该复合分子筛在沸水中处理6h后,介孔结构仍保留完好.通过考察晶化时间对复合分子筛的影响,证明了介孔和微孔的组装是一个竞争的过程,复合分子筛中介孔与微孔结构的比例随晶化时间的变化而变化,且具有介孔孔道和微孔孔壁的复合分子筛150℃的最优晶化时间为8h.

杂原子ZSM-48型分子筛研究——Ⅲ.杂原子存在状态

X射线衍射、红外光谱、X射线光电子能谱、磁化率、电子自旋共振等研究结果表明,杂原子以畸变四面体配位方式占据M-ZSM-48(M=B、Cr、Ge、V)型分子筛骨架,V、Cr分别以V(Ⅳ)和Cr(Ⅲ)形式存在。

Cr-ZSM-48和V-ZSM-48型分子筛的合成与结构

合成了新的Cr-ZSM-48型和V-ZSM-48型杂原子分子筛,并进行了结构表征,结果表明,Cr-ZSM-48、V-ZSM-48与全硅ZSM-48结构相同,Cr和V分别以+3和+4价态存在;杂原子以畸变四面体配位方式进入分子筛骨架。

ZSM-5/MCM-48复合分子筛基催化剂上甲醇制汽油反应工艺条件的研究

甲醇转化为烃类液体燃料和化学品是当前替代石油技术研究的热点之一。早期由Mobil公司首先提出了甲醇制汽油（MTG）技术。ZSM-5分子筛以其独特的孔道结构在MTG反应中表现出良好的催化性能，但其强酸性导致油相产物中的芳烃含量高，并且较易积碳而需频繁再生。

阳离子(K^+、Na^+)对非水体系合成ZSM-48沸石性能的影响

研究了在非水体系(双胺体系)中KZSM-48和NaZSM-48沸石的晶化过程,发现NaZSM-48的晶化速度明显较KZSM-48为快。通过SEM、IR和TG-DTA的测定,发现K^+、Na^+离子对非水体系合成的ZSM-48沸石物性有较大的影响。晶化过程中在液相未检出SiO_2和Al_2O_3,表明在非水体系中ZSM-48沸石的生成属于固相转化。并且随着SiO_2/Al_2O_3比的增加,KZSM-48的晶粒粒径增大。通过CO+H_2生成烯烃反应可以看出NaZSM-48较KZSM-48有较高的活性和烯烃选择性。

高硅沸石ZSM-48的合成与表征

采用水热晶化法,以1,6—己二胺为结构导向剂合成了高硅沸石ZSM-48,并详细考察了合成条件对晶相的影响。用XRD、DTA、SEM、TEM及微反等手段研究了样品的物化性能。结果表明,ZSM-48是CO+H_2制取低碳烯烃的良好催化剂载体。

Zr-Fe-ZSM-48的合成及催化性能的研究

研究了 Zr- Fe- ZSM- 48沸石的合成、表面性能及其负载催化剂在 CO加氢反应中的催化性能。结果表明 :与 Si- ZSM- 48和 Fe- ZSM- 48相比 ,Zr- Fe- ZSM- 48中的 Zr和 Fe同时进入ZSM- 48分子筛骨架 ,使分子筛表面的弱碱中心消失 ,出现多个不同的强碱中心。Zr- Fe- ZSM- 48负载铁钾催化剂有利于铁的还原 ,但各还原过程的还原比例与 KFe/ Si- ZSM- 48和 KFe/ Fe- ZSM- 48相比有着较大差异。KFe/ Zr- Fe- ZSM- 48在 CO加氢反应中活性和选择性都较低。

纯固体配料体系中不同碱金属卤化物对ZSM－48沸石合成及性质的影响 Ⅱ．不同卤化钾的影响

纯固体配料体系中引入碱金属的不同卤化物ＫＸ（Ｘ＝Ｆ，Ｃｌ，Ｂｒ，Ｉ）对ＺＳＭ－４８沸石的昌化和性质有着显著的影响。ＸＲＤ测试结果表明：引入不同的卤化钾对合成沸石的结构基本没有影响，但均大大降低了沸石的晶化速度。通过等离子光谱和ＸＰＳ测试发现沸石的体相硅铝比基本相同，但沸石的表面的硅铝比显著不同。合成体系中引入一定量的ＸＩ很难合成ＺＳＭ－４８沸石，或者需要很长时间才能合成。

M-ZSM-48的合成与物化性能研究

研究了杂原子Ｍ－ＺＳＭ－４８（Ｍ＝Ｂ，Ｇｅ，Ｃｒ或Ｖ）型分子筛在水热体系中的合成条件，并用多种物理化学方法研究了分子筛的比表面、表面酸性、吸附性和热性能等物化性能。结果表明，杂原子进入分子筛骨架，对其性能具有显著影响。

一种用于合成ZSM－48沸石分子筛的新体系

一种用于合成ＺＳＭ－４８沸石分子筛的新体系李建权，刘光焕，董晋湘（太原工业大学精细化工研究所，太原０３００２４）关键词捏合法，极浓体系，ＺＳＭ－４８沸石，合成，表征长期以来，沸石合成一直是在模拟天然沸石形成的条件下进行的．通常的反应体系是一过饱和状态...

杂原子ZSM—48型分子筛物化性能的研究

在水热体系中合成了一系列杂原子ZSM-48(M=B,Ge,Cr,V)型分子筛,并用多种物理化学方法对其比表面、热性能、吸附性及表面酸性等物化性能进行了研究,结果表明,杂原子进入分子筛骨架对其性能具有显著影响。

低硅铝比ZSM-48分子筛的合成与表征

通过优化ZSM-48分子筛的合成方案制备了低硅铝摩尔比的ZSM-48分子筛,并采用正交试验考察了铝源、碱源、模板剂、硅源、水等因素对ZSM-48分子筛合成的影响。采用XRD、XRF、SEM、N2吸附-脱附、NH3-TPD等对低硅铝摩尔比的ZSM-48分子筛进行了表征。结果表明:在合成体系中各组分的质量比m(NaOH)∶m(NaAlO2)∶m(H2O)∶m(RBr)∶m(SiO2)∶m(Seed)=1∶0.6∶90∶2.1∶17.5∶1的条件下制备的ZSM-48硅铝摩尔比达到了56.7;NH3-TPD结果表明,ZSM-48分子筛在360℃存在1个中强酸中心;SEM结果显示,低硅铝摩尔比ZSM-48是一种棒状和片状的聚结形态。

低硅铝比ZSM-48分子筛合成及其正构十二烷临氢异构催化性能研究

通过静态水热合成法,溴化六甲二铵作为结构导向剂合成出系列低硅铝比的ZSM-48沸石分子筛(Si/Al<100),所合成样品中最低硅铝比为38.6(ICP-AES),这将拓宽ZSM-48高硅沸石分子筛的应用范围。制备Pt负载双功能催化剂,用于正构十二烷临氢异构催化反应。结果表明,硅铝比的改变可以影响催化剂的活性,投料硅铝比为70的双功能催化剂具有最优的催化性能,但硅铝比改变对异构产物的分布没有明显的影响,其异构产物以支链在中间位的异构体为主。

晶化时间对ZSM-5/MCM-48复合分子筛结构及MTG反应性能的影响

采用两步晶化法制备ZSM-5/MCM-48微介孔复合分子筛,通过调变前驱体溶胶的晶化时间获得不同结构的ZSM-5/MCM-48基分子筛催化剂。采用XRD、N2-吸附、SEM、TEM、FT-IR和Py-FTIR等手段进行表征,结果表明,前驱体溶胶的晶化时间对ZSM-5/MCM-48复合分子筛的结构和表面酸性产生重要的影响,而特定结构的复合分子筛基催化剂可以显著改变甲醇制汽油(MTG)反应的产物分布,与ZSM-5基催化剂相比显著降低了油品中芳烃和均四甲苯的含量。阐明了其催化作用机制是由于介孔结构的MCM-48对微孔结构的ZSM-5界面或表面的修饰作用。

利用β沸石废液为部分营养物质合成低硅/铝比多级孔ZSM-48分子筛

以合成β沸石的废液作为部分原料合成了低硅多级ZSM-48,利用XRD、XRF、SEM、N_2吸附-脱附、NH3-TPD、FT-IR等手段详细表征了合成样品的结构性能。结果表明,β沸石废弃液中的硅铝物种以初级(次级)结构单元形式存在,这些初级(次级)结构单元诱导了ZSM-48沸石晶核的形成,并促进了晶体生长;合成的ZSM-48为棒状纳米初级晶粒构成的多晶聚集体,且存在丰富的介孔结构;可以在较大范围内调节合成的ZSM-48的n(SiO2)/n(Al2O3),获得n(SiO_2)/n(Al_2O_3)为52~76的高结晶的低硅ZSM-48样品。此方法为合成低硅ZSM-48提供了一个绿色、环境友善、低成本的合成途径。

非水ZSM-48负载铁钾催化剂在CO+H_2反应中的性能研究

本文将非水体系合成的ZSM-48沸石负载铁钾催化剂用于由合成气制备低碳烯烃的反应中。分别用XRD,SEM、TPR对ZSM-48沸石和K-Fe/ZSM-48催化剂进行了表征。程序升温还原(TPR)技术表明,钾加入改变了ZSM-48催化剂的还原性质。ZSM-48硅铝比、晶体形貌和铁、钾含量对催化反应具有不同程度的影响。适当选择沸石形貌等因素,合成产品中C_2—C_4烯烃选择性可达54%,烯烷比为5.O。

M-ZSM-48的晶化和孔道性质研究

采用自生压力的水热合成方法，以ＨＭＤＡ为模板剂，在１６０℃下，合成了４种杂原子ＺＳＭ－４８型分子筛：Ｂ－ＺＳＭ－４８，Ｇｅ－ＺＳＭ－４８，Ｃｒ－ＺＳＭ－４８和Ｖ－ＺＳＭ－４８。实验结果表明，该类分子筛晶化条件变化范围较小，易和ＺＳＭ－５分子筛相伴生。晶化过程中，相对于晶体生长来说，成核是一个慢过程。在最佳合成的条件下，晶化速度的顺序为：Ｂ－ＺＳＭ－４８＞Ｇｅ－ＺＳＭ－４８＞Ｓｉ－ＺＳＭ－４８＞Ｖ－ＺＳＭ－４８＞Ｃｒ－ＺＳＭ－４８。杂原子对硅产生同晶取代并以畸变四面体配位方式占据分子筛骨架位置，使分子筛的孔道及骨架性质发生明显变化。尤其是非Ⅳ价态杂原子Ｂ和Ｃｒ，使分子筛骨架电性改变，从而导致孔道吸附性能、骨架酸性和对模板剂的束缚能力发生显著变化。