超声浸渍法制备Pd/Al_2O_3催化剂及其催化硝基苯加氢性能

以粉状γ-Al2O3为载体,分别采用超声浸渍和普通浸渍方法制备了Pd含量为5%的负载型催化剂,并将其用于硝基苯加氢反应。采用XPS和扫描电镜等手段对催化剂的理化性质进行了分析,考察了浸渍方法对催化剂活性金属分散度的影响。结果表明,与普通浸渍法相比,超声浸渍法制备的负载型Pd催化剂金属分散度明显提高,因而对硝基苯加氢反应表现出较高的催化活性。以KBH4为还原剂,通过超声浸渍制备的负载型Pd催化剂具有较高的钯分散度,在硝基苯加氢反应中表现出更高的催化活性。

液相还原法制备纳米铜粉

以CuCl2和KBH4为原料采用液相还原法制备了铜粉,经XRD检测确定了反应生成物确为纳米铜粉,且经TEM检测粒径为20～40nm.该方法具有工艺简单,效率高,成本低等优点.并讨论了配位剂、反应温度等对反应结果的影响.

(S)-(+)-2-氨基丙醇的KBH_4还原合成法

S)-(+)-2-Amino-1-propanol, the key chiral intermediate of levofloxacin, was preparation from L-2-aminopropionic acid by methyl esterification, and then direct reduction by KBH 4 without purification with an overall yield of 70%.

Co助剂对Ni-B非晶态催化剂微观结构和加氢性能的影响

通过化学还原法制备了一系列Ni-B非晶态合金催化剂,研究了n(KBH4)/n(Ni)和Co含量对Ni-B非晶态合金催化剂微观结构及其催化二硝基甲苯(DNT)合成甲苯二胺(TDA)性能的影响。通过XRD和H2-TPD技术对催化剂微观结构表征表明,随着n(KBH4)/n(Ni)的增大,NiB2含量增多,催化剂的加氢性能先增大后减小;当n(KBH4)/n(Ni)=4时,Ni-B非晶态合金的催化加氢性能最优。Co助剂的引入增大了Ni-B非晶态合金的无序程度,降低了Ni活性中心对H2的吸附强度,使得H2物种更容易在催化剂表面流动并参加反应,进一步增大了Ni-B催化DNT加氢合成TDA的活性和选择性。当Co的摩尔分数为6%时,Ni-Co-B非晶态合金催化剂的性能最优,DNT转化率为96.8%,TDA的选择性达100%。

La_(1-x)Ce_x(NiCoMnAl)_5贮氢合金电极的新型表面改性——含KBH_4碱液热充电法

采用还原剂热充电法对La1-xCex(NiCoMnAl) 5合金电极进行预处理。测试了电极的活化性能、最大放电容量、高倍率放电能力和氢的扩散系数 ,利用扫描电镜进行表面形貌观察和表面元素分析。结果发现处理后的合金电极在第二次充放电循环时就能完全活化 ;并且在 90 0mA/g的充放电电流密度下 ,其高倍率放电能力达到 85 %左右 ;合金电极表面出现大量的微裂纹 ,氢在处理后的合金电极中的扩散系数为 ( 2～ 3 )× 10 -9cm2 /s。因此 ,此种表面处理法有利于提高合金电极的活化性能和大电流充放电性能。

不同还原剂对Pdγ-Al_2O_3催化剂活性的影响

分别采用H2和KBH4对Pd γ-Al2O3催化剂进行还原,并进一步考察了它们在蒽醌加氢制备双氧水反应中的催化活性。试验结果表明,用KBH4还原的催化剂具有较高的活性和较长的使用寿命,并对此进行了表面分析。

氢化物发生-原子荧光法测定痕量硒

研究了氢化物发生 -原子荧光法在生物、农业、环境等样品中硒含量测定上的应用 ,考察了HCl介质浓度、HCl载流浓度、KBH4浓度、仪器工作参数、共存元素等条件的影响 ,确定了最佳测定条件。方法的检出限 0 .32 μg/L ,相对标准偏差小于 0 .4 % ,回收率为 93%～ 10 2 %。

大米中硒的FI-HG-AAS测定方法研究

研究了原子化器温度、载气流速、KBH4 浓度等条件对流动注射 氢化物发生 原子吸收光谱法 (FI-HG -AAS)测定硒时的影响。建立了FI-HG -AAS测定大米中硒的分析方法。在优化的工作条件下 ,测定硒的最低检测浓度为 0 3 3 μg·L- 1,线性范围为 0～ 5 0 μg·L- 1,相对标准偏差小于 4% ,加标回收率为 94%～ 1 0 2 %。本法克服了传统的间断氢化物发生 原子吸收光谱法分析速度慢、样品耗量大、操作繁琐且因手工进样在进样速度和进样体积上容易带来误差等缺点。方法操作简便、快速 ,灵敏度及自动化程度高 。

MlNi_(5-x)(CoMnAl)_x催化丁腈橡胶双键加氢研究

贮氢合金MlNi5 x(CoMnAl)x通常用作氢电池的电极材料。笔者则对其氢化物作为催化剂和氢源催化丁腈橡胶溶液加氢进行了详细研究。结果表明 ,对合金的表面处理与否以及表面处理方式都对合金氢化物的催化活性有重要影响 ,其中不作任何表面处理的合金对丁腈橡胶溶液加氢氢化度为0 ;而各种不同表面处理方式中以先经 6mol/LKOH处理 ,再用质量分数为 1 %的KBH4浸泡的合金活性最好。试验还表明以Pd、Pt等金属进行表面修饰 ,可使合金氢化物催化加氢活性提高。同时研究了表面积对合金催化活性的影响 ,研究显示 ,经反复充 -放氢或球磨可有效提高合金比表面 ,催化加氢产物氢化度也随之提高。

光学活性N-苄基-苯乙胺的合成

以光学活性苯乙胺和苯甲醛为起始原料,用硼氢化钾还原生成的中间体亚胺物,可以合成光学活性N-苄基-苯乙胺。产品R-(+)-N-苄基-苯乙胺比旋光度[α]24D=+38.28°;S ( ) N 苄基 苯乙胺比旋光度为[α]24D=-39.75°,收率均在85%左右。

原子荧光光谱法测定海水中砷(Ⅲ)和砷(Ⅴ)

应用原子荧光光谱法,测定海水中的痕量As(Ⅲ)和As(Ⅴ).在弱酸性介质(PH5.6～6.0)中,海水中As(Ⅲ)与硼氢化钾(KBH4)作用,生成气态氢化物(AsH3),由氩气(Ar)作载气将其导入石英炉原子化器中,进而在氩氢火焰中原子化,基态原子砷受到特种空心阴极灯发射的特征光辐射后,产生荧光,通过检测器检测原子荧光的相对强度,利用荧光强度与溶液中砷含量呈正比的关系,测定海水中As(Ⅲ)含量,在此条件下,As(Ⅴ)不发生反应.在盐酸介质(强酸性)中,用硫脲和抗坏血酸还原As(Ⅴ)为As(Ⅲ),同法测定总砷量,用差减法求得As(Ⅴ)含量.

微型多功能进样技术在搪瓷制食具容器中微量锑测定中的应用研究

[目的]建立双毛细管进样,火焰原子吸收法测定搪瓷制食具容器中微量锑的方法。[方法]本文利用微型多功能进样技术(主要装置为双毛细管)详细研究了氢化物发生对锑火焰原子吸收法测定的各种影响因素,通过在线加入KBH4溶液,测定搪瓷制食具容器在4%醋酸浸泡液中的锑含量。[结果]应用本法测定,大大提高了锑的吸收灵敏度,1μg/mLSb的吸光度可达0.45～0.48abs。并可抑制绝大部分离子的化学干扰。[结论]用双毛细管在线氢化物发生法能快速测定搪瓷制食具容器中微量锑,结果令人满意。

负载型金属催化剂催化KBH_4水解析氢性能研究

以高比表面积和规整性强的蜂窝陶瓷(2MgO2.A l2O3.SiO2)为载体,涂敷TiO2后,用水热合成法分别负载铁、钴和镍盐,500℃焙烧及硼氢化钾(KBH4)浸渍后,合成了负载型金属催化剂。负载不同金属盐的催化剂析氢性能比较结果为钴>铁>镍。实验研究表明,负载硝酸铁[Fe(NO3)3.9H2O]和氯化钴(CoC l2.6H2O)的催化剂经KHB4浸渍后析氢性能均明显改善。利用X射线衍射(XRD)和X射线光电子能谱(XPS)对催化剂的表征结果证实,负载硝酸铁催化剂表面真正起催化析氢性能的活性组分为单质铁,负载氯化钴催化剂表面生成了CoTiO3,且该催化剂具有优良的催化碱性KBH4溶液水解析氢性能,常温下该催化剂0.34 g于NaOH质量分数约为18%,KBH4质量分数约为10%的溶液中催化析氢速率可达160 mL.min-1。

高分散纳米0价铁/蒙脱土催化材料的制备

采用常温下KBH4还原铁柱撑蒙脱土,研究制备高分散纳米单质铁/蒙脱土复合材料.实验首先制成铁柱撑蒙脱土,然后用0.5 mol/L的KBH4溶液还原来制备产物,并采用XRD、EDS、SEM、TEM对产物进行了表征.XRD结果表明,经柱撑作用后,蒙脱土的层间距由1.26 nm扩大到1.57 nm;KBH4还原后在2θ=44.75°有铁单质的特征衍射峰,层间粒子尺寸收缩;EDS结果显示铁含量增加且铁颗粒不含B元素;TEM表明,铁粒子高度分散且粒径分布窄,介于30～40nm,研究证实所得材料为纳米0价铁/蒙脱土复合材料.

HfCl_4/NaBH_4体系对亚砜的脱氧还原

对HfCl4/NaBH4体系下亚砜的脱氧还原反应进行了研究。考察了溶剂、温度、摩尔比等因素对该反应的影响。结果表明,在HfCl4/NaBH4体系下,当溶剂为四氢呋喃(THF)、n(底物):n(HfCl4):n(NaBH4)=0.8:0.34:4.0时,亚砜回流反应0.6～1.5 h,脱氧还原得收率88%～99%的硫醚产物。此外,在上述脱氧反应过程中,—NO2,—OMe,—F,—Cl,—Br等官能团具有兼容性。该法对二苯基亚砜、二苄基亚砜尤为适合,收率高达98%～99%。

反应液滴加次序对液相还原法制备纳米Co-Cu-B合金的影响研究

采用液相还原法,以KBH4作还原剂,PVP为分散剂,在二价钴、铜盐的纯水溶液中采用两种不同的反应液滴加顺序制备出纳米Co-Cu-B系合金粉体材料。运用XRD、EDS、AES、SEM和VSM等分析方法对制备的产物进行物相、成分、结构形貌、磁学性能的检测分析。检测分析结果表明:反滴工艺不易保证还原反应的充分进行,并且产物中存在氧化物夹杂,影响产物的磁学性能。因此,为了获得具有良好性能的合金粉末,反应物合适的滴加顺序应该是:将还原剂溶液缓慢地滴加至金属盐溶液中。

Ru/C催化剂的制备及催化喹啉加氢性能研究

利用先浸渍再用KBH_4还原的方法制备质量分数为5%Ru/C催化剂,采用X射线衍射(XRD)、X射线光电子能谱(XPS)和高分辨透射电镜(TEM)对催化剂进行了表征。结果表明,所制得的5%Ru/C催化剂分散度高,金属钌的平均粒径为2~3 nm。在喹啉加氢反应中,催化剂显示出很高的催化活性。以水为溶剂,在100℃、2 MPa氢气压力下反应1 h,喹啉的转化率为100%,1,2,3,4-四氢喹啉的选择性为100%,转换频率(TOF)为338 h^(-1)。

Li_3N在KBH_4和NH_4Cl合成BN反应中的作用

采用氮气加压加温方法 ,以KBH4和NH4Cl为原料 ,通过在相同的温度、压力条件下 ,向反应体系中添加和不添加少量Li3 N的对比实验 ,研究Li3 N在KBH4和NH4Cl生成BN反应中的作用。反应产物中有无hBN和cBN生成是依据反应产物的X射线衍射图谱 (XRD)和傅立叶变换红外光谱 (FTIR)中有无hBN和cBN物相出现确认的。谢乐公式被用于估算生成的BN的粒径。结果表明 ,在 6 5 0℃、7MPa的反应条件下 ,以KBH4和NH4Cl为原料没有生成BN的反应发生。但当在原料中加入Li3 N后 ,反应产物中有大量hBN和少量cBN生成 ,其中hBN的平均颗粒尺寸约为 14nm。分析确认 ,Li3 N在上述由KBH4和NH4Cl合成hBN和cBN的反应中起催化作用。而且加入Li3 N后 ,由KBH4和NH4Cl合成BN的反应压力和时间都明显低于Hu等人的相关报道结果。

硼氢化钾还原体系去除水体中砷的试验研究

基于砷的赋存形态特征,提出利用强还原剂硼氢化钾(KBH4)将水体中的砷直接转化为砷化氢气体来修复水体砷污染的方法。为探究这一过程的影响因素及其作用机制,通过试验讨论了曝气与否、曝气时间、KBH4浓度、溶液pH值等因素对KBH4还原去除水体中砷的影响。试验结果表明:KBH4还原体系能有效地将水体中的砷还原为砷化氢气体,实现水体砷污染的去除;结合曝气可以更高效地去除水体中的砷,且砷的去除率随曝气时间的延长而增加;增加KBH4的浓度也可以有效地提高砷的去除率,在含砷溶液浓度为10 mg/L、KBH4溶液浓度为0.5 mol/L、曝气时间为60 min时,砷的去除率高达95.16%;溶液pH值也是影响KBH4还原砷的重要因素,酸性条件下溶液中的砷主要以砷化氢气体的形式去除,且溶液的酸性越强,砷的去除率越高,而碱性条件下溶液中的砷则主要通过生成砷单质的形式去除。研究结果证实,KBH4还原体系能高效、快速地去除水体中的砷,可作为传统氧化-吸附法除砷的补充,可用于突发性水体砷污染的快速修复。