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CF_(3)H和CO_(2)抑制CH_(4)爆炸实验研究
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作者 白洁琪 白纪成 +3 位作者 梁运涛 王琳 宋双林 田富超 《煤矿安全》 CAS 北大核心 2024年第5期122-130,共9页
为对比研究CF_(3)H和CO_(2)对CH_(4)爆炸特性的抑制效果,使用20 L球型爆炸压力测试系统分别测量对比2种抑制剂对CH_(4)在空气中爆炸极限范围的影响;研究了不同体积分数的2种抑制剂对CH_(4)体积分数9.5%爆炸压力参数影响,分析了2种抑制... 为对比研究CF_(3)H和CO_(2)对CH_(4)爆炸特性的抑制效果,使用20 L球型爆炸压力测试系统分别测量对比2种抑制剂对CH_(4)在空气中爆炸极限范围的影响;研究了不同体积分数的2种抑制剂对CH_(4)体积分数9.5%爆炸压力参数影响,分析了2种抑制剂针对CH_(4)在空气中爆炸的爆炸三角形。结果表明:CF_(3)H和CO_(2)均能缩小CH_(4)在空气中的爆炸极限范围,抑制CH_(4)至失爆所需CF_(3)H和CO_(2)体积分数分别为12.5%和21.5%;对比抑制CH_(4)体积分数9.5%的爆炸参数(反应峰值压力和升压速率),10%CF_(3)H的抑爆能力是等量CO_(2)的1.95倍和1.3倍,但是低于体积分数4%的CF_(3)H单独使用时对CH_(4)爆炸存在微弱的促进作用;2种抑制剂作用下的爆炸三角形显示CF_(3)H抑制下的可爆区域面积小于CO_(2),安全区域内CF_(3)H的窒息比是CO_(2)的57%。 展开更多
关键词 Ch_(4)爆炸 瓦斯爆炸 CO_(2) CF_(3)h 爆炸极限 抑爆剂 爆炸压力 爆炸三角形
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6-氟-4-羟基-3-氧代-3,4-二氢喹喔啉-1(2 H)-羧酸叔丁酯的合成、晶体结构及抗肿瘤活性研究
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作者 毛云虹 赵春深 《人工晶体学报》 CAS 北大核心 2024年第7期1257-1268,共12页
喹喔啉类化合物由于具有显著的生物活性而被广泛应用于医药、化工领域,特别是抗癌药物研发领域。本文通过四步反应法首次合成了6-氟-4-羟基-3-氧代-3,4-二氢喹喔啉-1(2 H)-羧酸叔丁酯,经溶液结晶法获得其单晶体。晶体学分析表明,该化合... 喹喔啉类化合物由于具有显著的生物活性而被广泛应用于医药、化工领域,特别是抗癌药物研发领域。本文通过四步反应法首次合成了6-氟-4-羟基-3-氧代-3,4-二氢喹喔啉-1(2 H)-羧酸叔丁酯,经溶液结晶法获得其单晶体。晶体学分析表明,该化合物属单斜晶系,空间群C2/c,晶胞常数a=1.28663(10)nm,b=2.25249(17)nm,c=1.01564(7)nm,Z=8,ρ_(c)=1.359 g·cm^(-3),R=0.0538,R_(w)=0.1406。在B3LYP/6-311+G(2d,p)模式下使用密度泛函理论(DFT)计算了该化合物的最佳结构,与X射线单晶衍射确定的晶体结构基本一致。抗肿瘤活性研究表明其有良好的抗肿瘤作用。此外,通过DFT计算了分子的静电势和前沿分子轨道。 展开更多
关键词 喹喔啉类化合物 6-氟-4-羟基-3-氧代-3 4-二氢喹喔啉-1(2 h)-羧酸叔丁酯 晶体结构 密度泛函理论 合成 抗肿瘤活性
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微生物合成4-羟基-2,5-二甲基-3(2H)-呋喃酮的研究进展
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作者 宋金鹏 仲秀芳 +3 位作者 李学思 曹振华 彭新辉 范光森 《中国酿造》 CAS 北大核心 2024年第4期14-21,共8页
4-羟基-2,5-二甲基-3(2H)-呋喃酮(HDMF)是一种具有焦糖味的安全优良的甜味香料和增香剂,其阈值低、香势好且特征性强,被广泛应用于食品、烟草等产品中,市场需求量大,尤其是天然来源的HDMF受到人们更多的青睐。然而,天然来源的HDMF产量较... 4-羟基-2,5-二甲基-3(2H)-呋喃酮(HDMF)是一种具有焦糖味的安全优良的甜味香料和增香剂,其阈值低、香势好且特征性强,被广泛应用于食品、烟草等产品中,市场需求量大,尤其是天然来源的HDMF受到人们更多的青睐。然而,天然来源的HDMF产量较低,尚不能满足当前市场的需求。该文从其应用、检测、生产方法、合成HDMF微生物的种类、微生物合成HDMF的机制与关键酶及其发酵培养影响因素进行简述,重点侧重于已报道的具有合成HDMF的微生物种类、微生物合成HDMF的内在机制及其影响其发酵的培养因素,旨在为后续筛选、改造获得优良高产HDMF微生物菌株,并优化微生物发酵条件实现生物法高效制备天然HDMF提供参考。 展开更多
关键词 4-羟基-2 5-二甲基-3(2h)-呋喃酮 微生物合成 合成机制 培养条件
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可见光下g-C_(3)N_(4)催化诱导C(sp^(2))-H芳基化喹喔啉-2(1H)-酮
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作者 赵能选 李兰杰 +1 位作者 徐宏烈 王涛 《化学研究与应用》 CAS 北大核心 2024年第2期299-305,共7页
建立了一种有效且简单的可见光诱导的g-C_(3)N_(4)催化的喹喔啉-2(1H)-酮的芳基化反应。该反应以乙腈为溶剂,K_(2)S_(2)O_(8)为氧化剂,具有反应条件温和、环境友好和官能团耐受性好等优点。该策略提供了一种简单的操作方法,可以获得各... 建立了一种有效且简单的可见光诱导的g-C_(3)N_(4)催化的喹喔啉-2(1H)-酮的芳基化反应。该反应以乙腈为溶剂,K_(2)S_(2)O_(8)为氧化剂,具有反应条件温和、环境友好和官能团耐受性好等优点。该策略提供了一种简单的操作方法,可以获得各种中等到良好产率的3-苯基喹喔啉-2(1H)-酮化合物,最高产率达77%。 展开更多
关键词 光催化 3-苯基喹喔啉-2(1h)-酮 g-C_(3)N_(4)
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苯酚-KBrO_3-H_2SO_4振荡体系的诱导期与周期 被引量:11
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作者 高执棣 于宝庆 +1 位作者 刘君利 林秋竹 《物理化学学报》 SCIE CAS CSCD 北大核心 1989年第2期214-217,共4页
1978年,Orbán和Koros简略碰报导了苯酚-KBrO_3-H_2SO_4体系的振荡行为。直到现在,该体系详细的实验研究未见报导。近来,我们对此体系的振荡行为重新作了探讨,发现与前人的结果大不相同,具有独特的规律。实验方法与文献[2]的完全相... 1978年,Orbán和Koros简略碰报导了苯酚-KBrO_3-H_2SO_4体系的振荡行为。直到现在,该体系详细的实验研究未见报导。近来,我们对此体系的振荡行为重新作了探讨,发现与前人的结果大不相同,具有独特的规律。实验方法与文献[2]的完全相同。所用的药品,苯酚为A.R.级,KBrO_3和H_2SO_4均为G.R.级。实验温度为298±0.5K。今将所得结果报导如下。 展开更多
关键词 苯酚 kbro3 h2so4 振荡体系
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GA-KBrO_3-H_2SO_4体系化学振荡的研究 被引量:7
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作者 刘君利 胡基如 +1 位作者 林秋竹 高执棣 《物理化学学报》 SCIE CAS CSCD 北大核心 1989年第3期334-339,共6页
研究了GA(没食子酸)-KBrO_3-H_2SO_4体系的诱导期τ、振荡周期T_2与反应物起始浓度的依赖关系,302K时的经验式为τ及T_2都随~CGA的增加而增长,这与B-Z反应中关于有机物的结论不同。用循环伏安法研究该体系的结果表明,GA在诱导期结束时... 研究了GA(没食子酸)-KBrO_3-H_2SO_4体系的诱导期τ、振荡周期T_2与反应物起始浓度的依赖关系,302K时的经验式为τ及T_2都随~CGA的增加而增长,这与B-Z反应中关于有机物的结论不同。用循环伏安法研究该体系的结果表明,GA在诱导期结束时就基本上都被氧化为中间物,GA并不象前人所认为的是维持振荡的物种,实际参与振荡的是由GA生成的物质。本文还研究了Fe(Phen)_3^(2+)对GA-KBrO_3-H_2SO_4体系振荡的影响,发现Br^-振荡行为随Fe(Phen)_3^(2+)的浓度而变。低~CFe(phen)_3^(2+)时,Br^-的振荡行为与GA-KBrO_3-H_2SO_4体系的基本相似,其特征是每个振荡周期内,Br^-振荡脉冲发生前是逐渐积累的。随着~CFe(phen)_3^(2+)的增大,Br^-出现另一特征的振荡行为,在每个振荡周期内,Br^-振荡脉冲发生前是逐渐减小。我们认为,GA-KBrO_3-H_2SO_4-Fe(Phen)_3^(2+)体系的振荡不能单一地用OKN机理加以解释,它可能是两套振荡机理耦合的振荡。 展开更多
关键词 没食子酸 kbro3 h2so4 振荡反应
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A new and convenient synthesis of phendiones oxidated by KBrO_3/H_2SO_4 at room temperature
7
作者 Ren Hua Zheng Hai Chang Guo +4 位作者 Hua Jiang Jiang Ke Hui Xu Bei-Bei Liu Wei Lin Sun Zhi Quan Shen 《Chinese Chemical Letters》 SCIE CAS CSCD 2010年第11期1270-1272,共3页
A new method is described to synthesize phendione derivatives from 1,10-phenanthrolines using potassium bromate and 60% sulfuric acid as oxidant,which was easily applicable to scale-up.The reaction conditions are mild... A new method is described to synthesize phendione derivatives from 1,10-phenanthrolines using potassium bromate and 60% sulfuric acid as oxidant,which was easily applicable to scale-up.The reaction conditions are mild and the yields are excellent.The target compounds have been characterized by 1H NMR,and IR. 展开更多
关键词 Phendione 1 10-PhENANThROLINE kbro3/h2so4 SYNThESIS
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三维g-C_(3)N_(4)泡沫负载Cu(OH)2纳米片的制备及其光催化还原CO_(2)性能
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作者 方伟 孙志敏 +4 位作者 赵雷 陈辉 何漩 杜星 王大珩 《材料工程》 EI CAS CSCD 北大核心 2023年第4期141-150,共10页
为了改善g-C_(3)N_(4)光催化还原CO_(2)过程中的气体传质、吸附和光生电荷分离效率,分别从泡沫孔结构构筑和构建异质结两方面进行光催化材料设计。采用表面活性剂发泡法制备g-C_(3)N_(4)泡沫(g-C_(3)N_(4)Foam),以此为基体通过化学镀铜... 为了改善g-C_(3)N_(4)光催化还原CO_(2)过程中的气体传质、吸附和光生电荷分离效率,分别从泡沫孔结构构筑和构建异质结两方面进行光催化材料设计。采用表面活性剂发泡法制备g-C_(3)N_(4)泡沫(g-C_(3)N_(4)Foam),以此为基体通过化学镀铜和氢氧化处理制备g-C_(3)N_(4)泡沫负载Cu(OH)2纳米片(Cu(OH)_(2)/CNF)复合材料,对其结构和光催化性能进行分析。结果表明:g-C_(3)N_(4)Foam和Cu(OH)_(2)/CNF均展现出发达的三维微米孔网络结构,这种结构可从动力学层面优化CO_(2)在气-固催化反应中的传质和吸附,使CO_(2)吸附容量分别达到3.97 cm^(3)/g和3.59 cm^(3)/g,为g-C_(3)N_(4)粉末的2.96倍和2.68倍;同时,Cu(OH)_(2)/CNF样品中还形成大量二维Cu(OH)_(2)纳米片结构,不仅可以拓宽复合材料的光利用范围,还可通过g-C_(3)N_(4)/Cu(OH)_(2)异质结的构建促进光生电子向Cu(OH)_(2)表面转移,提升光生电荷分离效率;制备的Cu(OH)_(2)/CNF复合样品CO产率达到11.041μmol·g^(-1)·h^(-1),为g-C_(3)N_(4)Foam和g-C_(3)N_(4)粉末样品的2.76倍和6.83倍。 展开更多
关键词 g-C_(3)N_(4)泡沫 Cu(Oh)_(2)纳米片 CO_(2)吸附 光生电荷分离 光催化还原CO_(2)
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N-乙基苯胺-KBrO_3-H_2SO_4振荡体系的研究 被引量:2
9
作者 闻一龙 侯印兰 +1 位作者 陈竞 刘永兴 《Chinese Journal of Chemical Physics》 SCIE CAS CSCD 1991年第2期146-151,共6页
本文研究了N-乙基苯胺-KBrO_3-H_2SO_4体系的振荡现象,给出了在无催化剂条件下振荡反应的一些规律.该体系的振荡周期存在着随时间的双单调变化;在特定条件下,振荡结束前有一超短周期出现.
关键词 乙基苯胺 kbro3 h2so4 振荡体系
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以咖啡酸-KBrO_3-H_2SO_4-Mn^(2+)为体系的化学振荡及其十字相图
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作者 褚亮 蒋萍初 许海涵 《化学学报》 SCIE CAS CSCD 北大核心 1991年第8期763-767,共5页
本文报道的是一种新的 BZ 化学振荡反应.该反应是在酸性介质中,在锰离子催化下,咖啡酸被溴酸盐氧化所引起的化学振荡反应.就该体系在间歇反应器和连续流动体系中的振荡行为作了研究,得出了不同浓度、温度及流速下的特征振荡图形,计算出... 本文报道的是一种新的 BZ 化学振荡反应.该反应是在酸性介质中,在锰离子催化下,咖啡酸被溴酸盐氧化所引起的化学振荡反应.就该体系在间歇反应器和连续流动体系中的振荡行为作了研究,得出了不同浓度、温度及流速下的特征振荡图形,计算出该振荡反应及其诱导期的活化能,并采用改变流速寻找双稳态的方法找出振荡的浓度区间,作出十字相图. 展开更多
关键词 化学振荡 咖啡酸 kbro3 h2so4 MN
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(R)-3-氨基-3,4-二氢-1-甲氧基喹啉-2(1H)-酮的合成
11
作者 郑苏 《广州化工》 CAS 2023年第6期60-63,共4页
首先,以D-苯丙氨酸和二碳酸二叔丁酯为起始原料,经过Boc氨基保护合成N-叔丁氧羰基苯丙氨酸;然后N-叔丁氧羰基苯丙氨酸在甲氧氨盐酸盐的作用下生成缩合物2-(N-叔丁氧羰基)-N-甲氧基-3-苯丙酰胺;然后缩合物在催化剂二(三氟乙酸)碘苯的作... 首先,以D-苯丙氨酸和二碳酸二叔丁酯为起始原料,经过Boc氨基保护合成N-叔丁氧羰基苯丙氨酸;然后N-叔丁氧羰基苯丙氨酸在甲氧氨盐酸盐的作用下生成缩合物2-(N-叔丁氧羰基)-N-甲氧基-3-苯丙酰胺;然后缩合物在催化剂二(三氟乙酸)碘苯的作用下成环生成3-(N-叔丁氧羰基)-3,4-二氢-1-甲氧基喹啉-2(1H)-酮;最后后者经过脱保护合成目标产物。该方法具有操作简单、成本低等优点,四步总收率15.1%,产物经过1H-NMR和MS确认。 展开更多
关键词 D-苯丙氨酸 (R)-3-氨基-3 4-二氢-1-甲氧基喹啉-2(1h)-酮 合成
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MgSO_4·5Mg(OH)_2·3H_2O的水热合成及反应时间对其形貌的影响(英文) 被引量:18
12
作者 朱黎霞 岳涛 +1 位作者 高世杨 夏树屏 《无机化学学报》 SCIE CAS CSCD 北大核心 2003年第1期99-102,共4页
Both whisker and nanometer MgSO4·5Mg(OH)2·3H2O(MOS) were prepared by hydrothermal method at 140℃for different times, using NaOH and MgSO4·7H2O as raw materials. The MgSO4·5Mg(OH)2·3H2O part i... Both whisker and nanometer MgSO4·5Mg(OH)2·3H2O(MOS) were prepared by hydrothermal method at 140℃for different times, using NaOH and MgSO4·7H2O as raw materials. The MgSO4·5Mg(OH)2·3H2O part icles were characterized by powder X ray diffraction(XRD),thermal analysis(TGA DSC), infrared spectroscopy(FT IR),transmission electron microscopy(SEM) and scanning electron microscopy(TEM). The size distribution in whisker like and nanocrystalline materials arein the range of 10~50μm and 10~20nm respectively. The whisker MOS is metastable phase in MgSO4 NaOH H2O system at 140℃,whereas nanometer MOS is stable phase. 展开更多
关键词 Mgso4·5Mg(Oh)2·3h2O 水热合成 反应时间 形貌 硫氧镁
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MgSO_4、DTPA和Na_2SiO_3对含过渡金属离子的碱性H_2O_2溶液的稳定作用 被引量:9
13
作者 沈葵忠 房桂干 +1 位作者 储富祥 查全磬 《中国造纸学报》 EI CAS CSCD 2006年第3期11-15,共5页
研究了碱性条件下Al3+及碱土金属离子(Mg2+、Ca2+)对H2O2的稳定作用、过渡金属离子Fe3+、Fe2+、Mn2+和Cu2+对H2O2的催化分解作用及MgSO4、DTPA和Na2SiO3对碱性H2O2溶液的稳定作用。结果表明,碱土金属离子Mg2+、Ca2+可以对碱性H2O2溶液... 研究了碱性条件下Al3+及碱土金属离子(Mg2+、Ca2+)对H2O2的稳定作用、过渡金属离子Fe3+、Fe2+、Mn2+和Cu2+对H2O2的催化分解作用及MgSO4、DTPA和Na2SiO3对碱性H2O2溶液的稳定作用。结果表明,碱土金属离子Mg2+、Ca2+可以对碱性H2O2溶液起到很好的稳定作用;Al3+在强碱条件下对H2O2的分解没有影响。过渡金属离子Fe3+、Fe2+、Mn2+和Cu2+在碱性条件下都会快速催化分解H2O2。4种过渡金属离子对H2O2的催化分解作用由强到弱依次为:Cu2+、Fe2+、Mn2+、Fe3+。在过渡金属离子存在的情况下,Mg2+仍然有较好的防分解性能;Mg2+对有Fe2+存在的H2O2碱溶液的稳定效果好于Fe3+。无论H2O2的碱性溶液中是否有过渡金属离子,加入DTPA对H2O2均有一定的稳定作用,但其稳定效果远不如添加Mg2+效果好。Na2SiO3加入不含过渡金属离子的碱性H2O2溶液中时,不能够起到稳定H2O2的作用。 展开更多
关键词 h2O2漂白 Mgso4 DTPA NA2SIO3 碱土金属离子 过渡金属离子
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Fe_2(SO_4)_3溶液吸收H_2S废气工艺研究 被引量:14
14
作者 朱菊华 黄妍 童志权 《化工进展》 EI CAS CSCD 北大核心 2004年第3期277-281,共5页
报道了一种新型的硫化氢废气处理工艺 ,包括化学吸收和空气氧化两步。硫化氢被转化为单质硫。通过探讨废气流量、入口H2 S浓度、吸收液初始 [Fe3 + ]、 [Fe2 + ]、pH值、吸收液体积、温度等因素对脱硫率的影响 ,确定了硫酸铁体系适宜的... 报道了一种新型的硫化氢废气处理工艺 ,包括化学吸收和空气氧化两步。硫化氢被转化为单质硫。通过探讨废气流量、入口H2 S浓度、吸收液初始 [Fe3 + ]、 [Fe2 + ]、pH值、吸收液体积、温度等因素对脱硫率的影响 ,确定了硫酸铁体系适宜的反应条件。在实验室有限条件下脱硫率达 92 %以上。工业上进一步强化气液传质 ,脱硫率可望达 98%以上。采用常压空气氧化法再生Fe3 + ,建立了“吸收 -再生 -吸收” 展开更多
关键词 h2S废气 Fe2(so4)3溶液 废气流量 浓度 吸收液 Ph 温度 脱硫率 废气处理 硫酸铁
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纳米晶MgSO_4·5Mg(OH)_2·3H_2O合成与表征 被引量:6
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作者 岳涛 高世扬 +1 位作者 朱黎霞 夏树屏 《高等学校化学学报》 SCIE EI CAS CSCD 北大核心 2002年第9期1790-1791,共2页
Nanocrystalline MgSO\-4·5Mg(OH)\-2·3H\-2O were prepared by the hydrothermal reaction at 140 ℃ for 24 h. Nanoparticle samples were characterized by FTIR, TG, DSC, XRD and TEM. The size distribution of nano... Nanocrystalline MgSO\-4·5Mg(OH)\-2·3H\-2O were prepared by the hydrothermal reaction at 140 ℃ for 24 h. Nanoparticle samples were characterized by FTIR, TG, DSC, XRD and TEM. The size distribution of nanocrystalline is in the range of 10\20 nm, the mean size is 16 nm. 展开更多
关键词 纳米晶 Mgso4·5Mg(Oh)2·3h2O 合成 表征 水热反应 硫酸镁 氢氧化镁 塑料 补强材料
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油田采出水中成垢物质CaSO_4·2H_2O、CaCO_3的溶解度 被引量:3
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作者 曹宗仑 陈进富 +3 位作者 刘亚 罗平凯 张颖 卢春喜 《石油与天然气化工》 CAS CSCD 北大核心 2006年第6期473-476,共4页
CaSO4·2H2O、CaCO3是油田采出水中的主要成垢物质,但对高矿化度油田采出水还缺乏以上两种物质的溶解度基础数据,影响了油田采出水结垢预测的准确性。实验测定了油田采出水常见成分NaCl、KCl、Mg2+等浓度变化对CaSO4·2H2O和CaC... CaSO4·2H2O、CaCO3是油田采出水中的主要成垢物质,但对高矿化度油田采出水还缺乏以上两种物质的溶解度基础数据,影响了油田采出水结垢预测的准确性。实验测定了油田采出水常见成分NaCl、KCl、Mg2+等浓度变化对CaSO4·2H2O和CaCO3(方解石态)溶解度的影响,总结了其对CaSO4·2H2O和CaCO3(方解石态)溶解度的影响规律。以期为预测CaSO4·2H2O和CaCO3(方解石态)在油田采出水中的溶解度和探索高矿化度油田采出水成垢机理提供基础数据。 展开更多
关键词 Caso4·2h2O CACO3 溶解度 电解质溶液
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HNO_3/H_2SO_4氧化改性炭纤维织物复合材料的摩擦磨损性能研究 被引量:4
17
作者 门学虎 姜葳 +2 位作者 张招柱 王坤 刘维民 《摩擦学学报》 EI CAS CSCD 北大核心 2006年第5期443-447,共5页
采用玄武三号栓-盘式摩擦磨损试验机研究了HNO3/H2SO4混合酸氧化改性炭纤维织物复合材料的摩擦磨损性能;采用傅立叶红外光谱仪、万能材料试验机和扫描电子显微镜分析了氧化改性前后炭纤维织物复合材料的化学结构、力学性能和磨损表面形... 采用玄武三号栓-盘式摩擦磨损试验机研究了HNO3/H2SO4混合酸氧化改性炭纤维织物复合材料的摩擦磨损性能;采用傅立叶红外光谱仪、万能材料试验机和扫描电子显微镜分析了氧化改性前后炭纤维织物复合材料的化学结构、力学性能和磨损表面形貌.结果表明:HNO3/H2SO4混合酸氧化改性明显提高了炭纤维织物复合材料的减摩耐磨性能和承载能力,使炭纤维织物复合材料的承载能力提高了60%、磨损率降低了65.9%;炭纤维织物复合材料在高温下的摩擦磨损性能明显优于常温下的摩擦磨损性能,氧化改性后炭纤维织物复合材料的高温摩擦磨损性能明显优于未改性炭纤维复合材料.其原因在于混合酸氧化改性使炭纤维表面产生了活性基团,增强了炭纤维织物与胶粘剂的粘结力,从而提高了炭纤维织物复合材料的减摩抗磨性能. 展开更多
关键词 hNO3/h2so4混合酸 氧化改性 炭纤维织物复合材料 摩擦磨损性能
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NaBrO_3/H_2SO_4氧化合成芳酰基偶氮化合物 被引量:5
18
作者 牛永生 李建平 郑鹏志 《化学试剂》 CAS CSCD 北大核心 2006年第2期68-70,112,共4页
在温和的条件下,用价廉易得的试剂NaBrO3/H2SO4氧化芳酰肼化合物,方便地合成了13种芳酰基偶氮化合物,产率84%-94%,其中有3种未见报道。用红外光谱、核磁共振氢谱及元素分析进行了结构表征,并讨论了可能的反应机理。
关键词 芳酰肼 芳酰基偶氯化合物 NaBrO3/h2so4 合成
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C_3S-C_(12)A_7-H_2O和C_3S-C_(12)A_7-CaSO_4·2H_2O-H_2O系统的水化及其性能研究 被引量:5
19
作者 严生 蔡安兰 周际东 《硅酸盐学报》 EI CAS CSCD 北大核心 2003年第2期199-204,共6页
试验用结合水法、化学减缩法、XRD定量等物理、化学分析方法 ,研究了C1 2 A7和石膏同时存在时C3S在不同系统中的水化动力学及水化机理。结果表明C1 2 A7能够促进C3S的水化 ,尤其是对C3S早期水化有显著的促进作用 ;当有石膏存在时 ,这种... 试验用结合水法、化学减缩法、XRD定量等物理、化学分析方法 ,研究了C1 2 A7和石膏同时存在时C3S在不同系统中的水化动力学及水化机理。结果表明C1 2 A7能够促进C3S的水化 ,尤其是对C3S早期水化有显著的促进作用 ;当有石膏存在时 ,这种促进作用更为显著。其机理是由于C1 2 A7水解放出的Al(OH) - 4 与C3S水解放出的Ca2 +反应生成C3AH6 ,当有石膏存在时 ,生成钙钒石 ,从而加快了C3S的水化。 展开更多
关键词 C3S-C12A7-h2O C3S-C12A7-Caso4·2h2O-h2O系统 水化 性能 研究 硅酸三钙-铝酸钙-石膏-水系统 水化机理 水化动力学方程 水泥熟料
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钯化学态对g-C_(3)N_(4)光催化还原CO_(2)的影响:单原子态在促进CH4生成中的独特作用
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作者 李钱 唐麒君 +4 位作者 熊珮瑶 陈东之 陈建孟 吴忠标 王海强 《Chinese Journal of Catalysis》 SCIE EI CAS CSCD 2023年第3期177-190,共14页
化石燃料过度消耗引起的CO_(2)过量排放和能源短缺问题日益突出.利用太阳能和光催化剂将CO_(2)转化成高附加值化学原料,可以同时缓解温室效应与能源短缺,是实现“碳中和”与社会可持续发展的有效途径.目前在光催化剂合成方面已取得巨大... 化石燃料过度消耗引起的CO_(2)过量排放和能源短缺问题日益突出.利用太阳能和光催化剂将CO_(2)转化成高附加值化学原料,可以同时缓解温室效应与能源短缺,是实现“碳中和”与社会可持续发展的有效途径.目前在光催化剂合成方面已取得巨大进步,但由于电荷重组严重,表面反应动力学迟缓,CO_(2)还原效率仍普遍偏低.助催化剂修饰是改善催化剂催化CO_(2)还原效率的有效策略.贵金属是提升催化剂性能最显著的一类助催化剂,然而其资源有限,优格昂贵,将贵金属助催化剂的尺寸减小至单原子,可以最大限度地提高原子利用率,大幅降低成本,显著提升催化剂的催化性能.现有研究在揭示贵金属助催化剂性能提升机制时,主要集中在其对基底材料性质的影响,忽略了单原子态与其它化学价态的区别.因此本文以g-C_(3)N_(4)(CN)纳米片为基底,研究Pd单原子(Pd-SA),PdO_(x),Pd纳米颗粒(Pd-NP)修饰对CN光催化还原CO_(2)性能的影响及性能提升差异显著的内在机制.利用透射电子显微镜、高角度环形暗场扫描透射电子显微镜、X射线光电子能谱、基于同步辐射的X射线吸收谱等手段确定Pd物种在CN表面的存在形态和化学价态.性能测试结果表明,三种形态Pd修饰均可促进CN光催化还原CO_(2)的性能,但提升效果存在显著差异.Pd/CN-SA上的CH_(4)产量约2.25μmol/g,明显高于PdO_(x)/CN(1.08μmol/g),Pd/CN-NP(0.44μmol/g)和CN(0.104μmol/g);Pd修饰后,CN的CH_(4)选择性明显提高,其中Pd/CN-SA的CH_(4)选择性高达73.5%,优于PdO_(x)/CN(67.2%)和Pd/CN-NP(60%).光电性质分析结果表明,Pd修饰有效提升了CN的光吸收性能,显著促进了载流子的迁移与分离,且Pd/CN-NP和PdO_(x)/CN的有效光生电子密度较Pd/CN-SA更高,结果说明样品的光电性质不是影响其光催化还原CO_(2)活性的关键因素.CO_(2)^(-)PPD结果表明,Pd/CN-SA表面具有丰富的中等强度的碱性位(HCO_(3)-),更有利于CO_(2)吸附与活化.H_(+)的产生通常伴随着·OH和·O_(2)^(-)的形成,因此根据电子自旋共振获得的·OH和·O_(2)^(-)产量可推测出,Pd/CN-NP可形成最丰富的H_(+),PdO_(x)/CN次之,Pd/CN-SA最低.H_(2)吸附实验结果表明,在氢溢流效应的影响下,Pd修饰显著促进了CN对H_(2)的吸附,且Pd/CN-SA对H_(2)的吸收量最大,说明H_(2)在Pd-SA表面更易发生解离形成·H,这可能是其CH_(4)产量较高的重要原因.对比了以H_(2)和H_(2)O为还原剂时的CO_(2)光催化还原性能,结果表明,PdO_(x)/CN和Pd/CN-SA的CH_(4)产量分别下降了66.3%和28.6%,Pd/CN-NP的甲烷产量反而提高,说明Pd/CN-NP可能具有较好的·H利用效率,其以H_(2)O为还原剂时的低CH_(4)产量可能受限于·H的形成.为进一步验证该推测,利用DFT模拟研究了H_(2)O分子在Pd/CN-NP,PdO_(x)/CN和Pd/CN-SA表面的吸附解离能,结果表明,H_(2)O分子在Pd/CN-SA表面的活化能最低,最有利于·H的形成.此外,完整的H_(2)O解离反应过程中Pd/CN-NP会释放出0.40 eV能量,Pd/CN-SA与PdO_(x)/CN则需补充额外的能量(0.51和1.47 eV),再次强有力地证明Pd/CN-NP具有较好的·H利用效率.最后,利用原位红外分析了各样品光催化还原CO_(2)反应过程的差异,发现Pd/CN-SA表面的CO_(2)吸附态物种在可见光照射下更容易参与至后续的光催化还原反应中;PdO_(x)/CN和Pd/CN-NP表面的CO_(2)吸附态物种含量足够丰富,但由于它们的光生电子还原能力有限,无法将吸附物种进一步还原;Pd/CN-SA和Pd/CN-NP表面吸附的CO可进一步被还原成甲氧基,但吸附在PdO_(x)/CN表面的CO难以被进一步还原.综上,本文揭示了贵金属Pd的化学价态对CO_(2)还原性能的关键作用,对未来合理设计开发更有效的CO_(2)还原光催化剂具有借鉴意义. 展开更多
关键词 CO_(2)光催化还原 化学价态 Pd g-C_(3)N_(4) h原子利用
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