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一种多功能性Keggin型多酸基配合物的合成、结构及性能
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作者 王亮 徐廷双 +4 位作者 耿嘉琦 杨博琦 齐翀 于晓洋 陆通 《吉林大学学报(理学版)》 CAS 北大核心 2023年第5期1223-1229,共7页
设计合成一种基于Keggin型多酸的无机-有机杂化配合物,利用水热原位合成法获得[SiW_(12)O_(40)][Ag(bpy)_(2)]4·H_(2)O(1),(bpy=2,2′-联吡啶).该配合物中的bpy由2,2′-联吡啶-6,6′-二羧酸原位脱羧得到.利用单晶X射线衍射、元素... 设计合成一种基于Keggin型多酸的无机-有机杂化配合物,利用水热原位合成法获得[SiW_(12)O_(40)][Ag(bpy)_(2)]4·H_(2)O(1),(bpy=2,2′-联吡啶).该配合物中的bpy由2,2′-联吡啶-6,6′-二羧酸原位脱羧得到.利用单晶X射线衍射、元素分析、红外光谱及热重分析对该配合物的结构进行表征,并研究其荧光、光催化降解有机染料、电化学性质及抑菌性能. 展开更多
关键词 keggin型多酸 水热合成 结构表征 电化学性质
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六元瓜环和Keggin型杂多酸自组装及催化合成乙酸乙酯
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作者 曾俐玲 李晓迪 +3 位作者 方兰 王沙 张朝 张云黔 《贵州大学学报(自然科学版)》 2023年第5期29-36,共8页
杂多酸(HPAs)是一类用途广泛的多功能材料,在酯化反应中具有优异的催化剂性能。由于HPAs良好的溶解性,作为均相催化剂使用时,不易与产物分离、难以回收和重复利用。利用六元瓜环(Q[6])与Keggin型杂多酸的自组装作用,制备了系列难溶性Q[6... 杂多酸(HPAs)是一类用途广泛的多功能材料,在酯化反应中具有优异的催化剂性能。由于HPAs良好的溶解性,作为均相催化剂使用时,不易与产物分离、难以回收和重复利用。利用六元瓜环(Q[6])与Keggin型杂多酸的自组装作用,制备了系列难溶性Q[6]-HPAs催化剂。该类催化剂具有性质稳定、比表面积大、回收率高,可循环利用等特点,在乙酸乙酯(EA)合成中表现出较高的催化活性和循环利用率,具有潜在的应用前景。 展开更多
关键词 ) keggin型杂多酸 超分子自组装 催化剂 乙酸乙酯(EA)
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双帽Keggin型杂多阴离子[H_4As_3Mo_(12)O_(40)]~–和Keggin型杂多酸H_3PM_(12)O_(40)(M=Mo,W)质子化的DFT研究 被引量:1
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作者 王金月 胡常伟 肖慎修 《化学学报》 SCIE CAS CSCD 北大核心 2005年第16期1483-1488,共6页
选用B3LYP方法在LanL2MB水平下,对双帽α-Keggin型杂多阴离子[H4As3Mo12O40]–的电子结构和质子的定位进行了密度泛函理论(DFT)研究.结果表明,双帽的形成大大影响了杂多阴离子[As3Mo12O40]5-的电子结构和性质,NBO分析显示参与成帽的三... 选用B3LYP方法在LanL2MB水平下,对双帽α-Keggin型杂多阴离子[H4As3Mo12O40]–的电子结构和质子的定位进行了密度泛函理论(DFT)研究.结果表明,双帽的形成大大影响了杂多阴离子[As3Mo12O40]5-的电子结构和性质,NBO分析显示参与成帽的三桥氧上的电子密度比双桥氧上的要大,简单地从电荷密度来看,质子将首先在三桥氧上定域成键,但通过比较质子定域在几种桥氧上质子化稳定化能的大小,发现[H4As3Mo12O40]–中的四个质子将在八个双桥氧中的其中四个氧原子上定位,而不是如文献中报道的在四个三桥氧上定域成键.对杂多酸H3PM12O40(M=Mo,W)中质子的定位也进行了理论计算并与文献进行了比较,结果显示,H3PMo12O40中质子是定位在双桥氧上;而H3PW12O40中质子将优先在双桥氧上定位,但也可在端氧上定位;这一结果与文献报道的相一致. 展开更多
关键词 杂多化合物 双帽keggin结构 质子化 DFT [H4As3Mo12O40]^- H3PMo12O40 H3PW12O40 keggin型杂多酸 密度泛函理论(DFT) 杂多阴离子
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新奇的双帽 pseudo-Keggin 结构磷钼钒酸盐的水热合成、晶体结构、性质及其量子化学计算 被引量:9
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作者 许岩 徐吉庆 +3 位作者 郭纯孝 杨国昱 王仁章 孙浩然 《高等学校化学学报》 SCIE EI CAS CSCD 北大核心 1999年第1期14-18,共5页
报道了一种新奇的磷钒酸盐[NH4]4H[PMo8VⅣ4VⅤ2O42]·24H2O的合成方法,用元素分析、EPR、IR、UV谱和TG等手段进行了表征,并用X射线衍射法测定了晶体结构.结果表明,该杂多酸盐属于四方晶系... 报道了一种新奇的磷钒酸盐[NH4]4H[PMo8VⅣ4VⅤ2O42]·24H2O的合成方法,用元素分析、EPR、IR、UV谱和TG等手段进行了表征,并用X射线衍射法测定了晶体结构.结果表明,该杂多酸盐属于四方晶系,空间群P4/mnc,a=b=12592(2)nm,c=17565(4)nm,V=27848(8)nm3,Z=2.杂多阴离子具有双帽pseudoKeggin结构,不仅其中的8个金属位置被V和Mo无序占有,而且整个磷钼钒酸盐杂多阴离子的取向也是无序的. 展开更多
关键词 双帽 pseudo-keggin 磷钼钒酸盐 杂多酸 keggin
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Keggin杂多酸负载型催化剂研究及在有机合成中的应用 被引量:44
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作者 王广健 刘广卿 +2 位作者 杨振兴 徐明霞 王磊 《有机化学》 SCIE CAS CSCD 北大核心 2009年第7期1039-1047,共9页
评述了负载型杂多酸Keggin结构催化剂的制备、表征及其表面作用机理,阐述了在非均相催化酯化反应、Friedel-Crafts烷基化和酰基化反应、选择氧化、不对称催化反应、异构化反应、缩合反应、裂解反应、水合反应、脱水反应、水解反应、重... 评述了负载型杂多酸Keggin结构催化剂的制备、表征及其表面作用机理,阐述了在非均相催化酯化反应、Friedel-Crafts烷基化和酰基化反应、选择氧化、不对称催化反应、异构化反应、缩合反应、裂解反应、水合反应、脱水反应、水解反应、重排反应、Diels-Alder反应及醚化反应等作为探针反应的催化性能,总结了重排反应、醇氧化等不同类型催化反应的反应机理和催化剂失活的主要原因以及影响负载型催化剂水热稳定性能的因素,指出了负载型杂多酸Keggin结构催化剂研究中有待解决的问题及今后的发展方向。 展开更多
关键词 keggin杂多酸 非均相催化 有机合成 进展
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含有甘氨酸的Keggin型杂多蓝的合成和抗艾滋病毒(HIV-1)活性研究 被引量:23
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作者 刘术侠 王恩波 +3 位作者 翟宏菊 韩正波 曾毅 李泽琳 《化学学报》 SCIE CAS CSCD 北大核心 2004年第2期170-175,共6页
采用控制电位电解方法 ,制得 8种含有甘氨酸的Keggin型钨系杂多蓝配合物 .通过IR ,UV vis ,1 HNMR ,1 83 WNMR ,XPS等方法对其结构进行了表征 .这类化合物具有较强的抗碱解能力 .在MT 4细胞内 ,对合成化合物进行了抗艾滋病毒(HIV 1)活... 采用控制电位电解方法 ,制得 8种含有甘氨酸的Keggin型钨系杂多蓝配合物 .通过IR ,UV vis ,1 HNMR ,1 83 WNMR ,XPS等方法对其结构进行了表征 .这类化合物具有较强的抗碱解能力 .在MT 4细胞内 ,对合成化合物进行了抗艾滋病毒(HIV 1)活性及毒性测定 ,发现该类化合物的抗艾滋病毒 (HIV 1)活性随着还原电子数增多有增强的趋势 ,其中含有甘氨酸的十二钨锗酸 4电子杂多蓝 (代号HPBG 110 )有较高的治疗指数 (TI) .初步的试验结果表明 :该类化合物的抗HIV 1活性作用是在病毒感染早期 ,通过抑制艾滋病毒 (HIV 1) 展开更多
关键词 甘氨酸 keggin型杂多蓝 合成 抗艾滋病药物 抗病毒活性 毒性 控制电位电解法 结构表征 药物化学
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Keggin结构杂多酸热性质研究 被引量:69
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作者 王作屏 牛景扬 +2 位作者 许林 彭君 王恩波 《化学学报》 SCIE CAS CSCD 北大核心 1995年第8期757-764,共8页
本文利用DSC,TG-DTA,X射线衍射,变温红外光谱和溶解性试验方法,系统地研究了Keggin结构杂多酸H_nXM_(12)O_(40)(X=Si,P,Ge;M=Mo,W)的热稳定性,提出杂多化合物热分解的新判据,给出了Keggin结构杂多酸的热分解过程,推导出预测热分解温度... 本文利用DSC,TG-DTA,X射线衍射,变温红外光谱和溶解性试验方法,系统地研究了Keggin结构杂多酸H_nXM_(12)O_(40)(X=Si,P,Ge;M=Mo,W)的热稳定性,提出杂多化合物热分解的新判据,给出了Keggin结构杂多酸的热分解过程,推导出预测热分解温度的半经验公式. 展开更多
关键词 keggin结构 热性质 杂多酸 分解温度
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用于稠油水热催化降黏的keggin型杂多酸盐的制备表征及应用 被引量:15
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作者 王元庆 陈艳玲 +1 位作者 夏菲 吴川 《地质科技情报》 CAS CSCD 北大核心 2007年第2期81-85,共5页
采用室温固相反应的方法合成了纳米级的keggin型杂多酸盐,使用红外光谱IR、X射线衍射XRD和激光电位粒度检测法ZSI等方法进行了表征,并将其用于特、超稠油的水热催化裂解降黏反应,使用棒薄层火焰离子化分析仪TLC-FID对反应前后稠油的族... 采用室温固相反应的方法合成了纳米级的keggin型杂多酸盐,使用红外光谱IR、X射线衍射XRD和激光电位粒度检测法ZSI等方法进行了表征,并将其用于特、超稠油的水热催化裂解降黏反应,使用棒薄层火焰离子化分析仪TLC-FID对反应前后稠油的族组成进行了测定,研究结果表明:纳米级的keggin型杂多酸盐可以使G540稠油在200℃时黏度降低80%以上,并有9.25%的重质组分裂解为轻质组分。 展开更多
关键词 纳米级 keggin结构 催化 水热裂解 降黏
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羟基铁铝柱撑蒙脱石Keggin结构的稳定性 被引量:18
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作者 吴平霄 张惠芬 +1 位作者 郭九皋 王辅亚 《矿物学报》 CAS CSCD 北大核心 1999年第2期132-138,共7页
本文利用Keggin结构可以发生类质同象置换的性质,制备了含过渡金属高于Fe的羟基铁铝往撑蒙脱石。运用紫外-可见吸收光谱、27AI核磁共振港等技术对柱化溶液中Fe和Al的状态进行了研究,运用X射线走向行射技术、红外光谱、顺磁共振等技术... 本文利用Keggin结构可以发生类质同象置换的性质,制备了含过渡金属高于Fe的羟基铁铝往撑蒙脱石。运用紫外-可见吸收光谱、27AI核磁共振港等技术对柱化溶液中Fe和Al的状态进行了研究,运用X射线走向行射技术、红外光谱、顺磁共振等技术对柱化粘土中Keggin结构的作用及热稳定性进行了研究。结果表明,Fe/Al值对羟基铁铝柱化液的结构、d001值、柱化粘土的热稳定性均有较大的影响,随着Fe/Al值的增加,d001逐渐增大,热稳定性下降,过量的Fe对Keggin结构有破坏作用,Keggin结构的存在增加了位化粘土的热稳定性。 展开更多
关键词 羟基铁铝 柱撑蒙脱石 keggin结构 稳定性 蒙脱石
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含有不同配位阳离子的四帽Keggin结构砷钼钒酸盐[Co(en)3][Co(en)2(H2O2]2·[Mo4^ⅤMo4^ⅥV8^ⅣO40(AsO4)]的合成与结构 被引量:6
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作者 曾庆新 徐吉庆 +4 位作者 杨国昱 李亚峰 崔小兵 赵小莉 李传碧 《高等学校化学学报》 SCIE EI CAS CSCD 北大核心 2001年第11期1800-1802,共3页
The title compound [Co(en) 2(H 2O) 2] 2· [Mo Ⅴ 4Mo Ⅵ 4V Ⅳ 8O 40 (AsO 4)] was synthesized by hydrothermal method and its structure was determined with single crystal X ray analysis. The cluster anion is a tetra... The title compound [Co(en) 2(H 2O) 2] 2· [Mo Ⅴ 4Mo Ⅵ 4V Ⅳ 8O 40 (AsO 4)] was synthesized by hydrothermal method and its structure was determined with single crystal X ray analysis. The cluster anion is a tetracapped Keggin polyanion, which contains different coordinated cations. The crystal is monoclinic, space group C2/c with a =1.458 3(2) nm, b =2.174 07(13) nm, c =1.893 2(2) nm, β =91.532°, V =6.000 2(10) nm 3, Z =2, D c=1.452 g/cm 3, R =0.035 9, R w=0.079 8, S =1.092. 展开更多
关键词 水热合成 四帽keggin结构 晶体结构 砷钼钒酸盐 合成 配位阳离子
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Keggin结构钒取代硅钨酸/聚丙烯酰胺复合膜的制备及光致变色性能研究 被引量:9
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作者 尹荣 关晓辉 +2 位作者 孙永玲 田作林 瞿伦玉 《东北师大学报(自然科学版)》 CAS CSCD 北大核心 2007年第4期76-81,共6页
制备了一、三钒取代的Keggin结构硅钨酸(SiW12-nVn,n=1,3)/聚丙烯酰胺(PAM)复合膜,采用红外光谱对其进行了表征.并研究了杂多酸的种类、含量以及照射光波长对SiW12-nVn/PAM复合膜光致变色性能的影响,通过ESR光谱推断了其可能的变色机理... 制备了一、三钒取代的Keggin结构硅钨酸(SiW12-nVn,n=1,3)/聚丙烯酰胺(PAM)复合膜,采用红外光谱对其进行了表征.并研究了杂多酸的种类、含量以及照射光波长对SiW12-nVn/PAM复合膜光致变色性能的影响,通过ESR光谱推断了其可能的变色机理.结果表明:高含量、强氧化能力的多酸以及短波长的照射光波有利于SiW12-nVn/PAM复合膜的光致变色发生. 展开更多
关键词 钒取代硅钨酸 聚丙烯酰胺 复合膜 光致变色 keggin结构
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Keggin结构杂多酸盐的缓蚀性能研究 被引量:7
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作者 张澜萃 李晓辉 +2 位作者 谷源鹏 张鹏飞 许冰 《辽宁师范大学学报(自然科学版)》 CAS 2003年第4期404-406,共3页
通过静态、动态挂片失重法对Keggin结构钨、钼杂多酸盐的缓蚀性能进行了探讨、研究,结果表明杂多酸具有缓蚀性,其缓蚀效果优于其单一钼酸盐和钨酸盐的缓蚀效果.杂多酸盐是一类新型缓蚀剂.
关键词 挂片失重法 keggin结构 杂多酸 缓蚀剂 钼酸盐 钨酸盐
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具有Keggin结构的多元杂多化合物的合成与光谱研究Ⅱ 被引量:5
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作者 林志华 张汉辉 +2 位作者 郭春华 黄长沧 孙瑞卿 《光谱学与光谱分析》 SCIE EI CAS CSCD 北大核心 2002年第5期752-754,共3页
本文合成了一些具有Keggin结构的Si V Mo W四元杂多阴离子 [SiVxMoyW12 x yO4 0 ]( 4+x) -的化合物 (其中 ,x =1,2和 3) ,并对其进行了红外光谱研究 ,可看到化合物的M =Od,M Ob M和M Oc M的红外伸缩振动峰随着V原子数目的增加而红移 ;... 本文合成了一些具有Keggin结构的Si V Mo W四元杂多阴离子 [SiVxMoyW12 x yO4 0 ]( 4+x) -的化合物 (其中 ,x =1,2和 3) ,并对其进行了红外光谱研究 ,可看到化合物的M =Od,M Ob M和M Oc M的红外伸缩振动峰随着V原子数目的增加而红移 ;而钨原子数目的增加一般使之蓝移 ,因此推测出杂多化合物的酸性随着V数目的增加而减弱 ,氧化反应性能则相反。这种变化规律与 [PVxMoyW12 -x -yO4 0 ]( 3 +x) -相似。另外 ,可看到P系列的多元杂多酸 (或杂多化合物 ) 展开更多
关键词 多元杂多化合物 合成 keggin结构 红外光谱 构效关系 催化性能 分子结构
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Keggin型磷钼矾杂多化合物在氧化羰基化合成碳酸二苯酯中的应用 被引量:9
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作者 戈军伟 杜治平 +2 位作者 袁华 杨小俊 吴元欣 《应用化工》 CAS CSCD 2009年第1期19-22,共4页
采用酸化乙醚萃取法制备了Keggin型磷钼矾杂多酸及其盐,并采用FT-IR和BET对磷钼矾杂多酸进行了表征。考察了磷钼矾杂多化合物在苯酚氧化羰基化合成碳酸二苯酯反应中的性能。结果表明,高含钒量的杂多酸具有更好的催化活性,它们的活性顺序... 采用酸化乙醚萃取法制备了Keggin型磷钼矾杂多酸及其盐,并采用FT-IR和BET对磷钼矾杂多酸进行了表征。考察了磷钼矾杂多化合物在苯酚氧化羰基化合成碳酸二苯酯反应中的性能。结果表明,高含钒量的杂多酸具有更好的催化活性,它们的活性顺序为:H6PMo9V3O40>H5PMo10V2O40>H4PMo11VO40。用不同价态的金属阳离子取代H6PMo9V3O40中的氢离子后,CeH3PMo9V3O40表现出了最好的性能,DPC的收率达6.7%;当进一步用VO2+取代了CeH3PMo9V3O40中的氢离子后,Ce[VO]1.5PMo9V3O40的性能更好,碳酸二苯酯的收率达10.2%。 展开更多
关键词 碳酸二苯酯 keggin型磷钼矾酸 苯酚 氧化羰基化
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组氨酸的Keggin结构杂多金属氧酸盐的合成及性质研究 被引量:11
15
作者 郭树荣 王恩波 +2 位作者 由万胜 刘景华 栾国有 《东北师大学报(自然科学版)》 CAS CSCD 1999年第3期116-119,共4页
首次合成了组氨酸的Keggin 结构(XM12O40n- ,X= P,Si,M= W,Mo)3 种杂多金属氧酸盐化合物用元素分析、IR、UV、TG- DTA 等方法对标题化合物进行了表征.结果表明该类化合物仍保持Keggi... 首次合成了组氨酸的Keggin 结构(XM12O40n- ,X= P,Si,M= W,Mo)3 种杂多金属氧酸盐化合物用元素分析、IR、UV、TG- DTA 等方法对标题化合物进行了表征.结果表明该类化合物仍保持Keggin 结构。 展开更多
关键词 组氨酸 杂多金属氧酸盐 合成 表征 keggin结构
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Keggin结构多金属氧酸盐α-[SiW_(12)O_(40)]^(4-)的从头算理论研究 被引量:5
16
作者 郭元茹 潘清江 +2 位作者 韦永德 李中华 周百斌 《高等学校化学学报》 SCIE EI CAS CSCD 北大核心 2003年第10期1862-1864,共3页
采用从头算 Hartree-Fock方法对具有 Keggin结构的多金属氧酸盐离子 α-[Si W12 O40 ]4-进行优化 .以基态几何为基础 ,进行单激发组态相互作用 ( CIS)计算 .结果表明 ,WO6单元形成扭曲的八面体 ,而 Si O4部分仍具有准四面体结构 ;阴离子... 采用从头算 Hartree-Fock方法对具有 Keggin结构的多金属氧酸盐离子 α-[Si W12 O40 ]4-进行优化 .以基态几何为基础 ,进行单激发组态相互作用 ( CIS)计算 .结果表明 ,WO6单元形成扭曲的八面体 ,而 Si O4部分仍具有准四面体结构 ;阴离子的 4个三金属簇 W3 O13 可容纳 3~ 4个负电荷 ,从微观结构上揭示了杂多阴离子拥有大量负电荷仍能稳定的原因 . 展开更多
关键词 keggin结构 多金属氧酸盐 α-[SiWl2O40]^4- 从头算 X射线晶体衍射 杂多酸
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Keggin型P-Mo-V杂多酸催化合成苯甲酸正丁酯 被引量:10
17
作者 黄泳权 钟立峰 +1 位作者 唐渝 张渊明 《精细化工》 EI CAS CSCD 北大核心 2003年第8期478-480,共3页
以苯甲酸和正丁醇为原料,甲苯为带水剂,用自制的Keggin型钼钒磷杂多酸为催化剂,合成了苯甲酸正丁酯。探讨了催化剂用量、原料配比、带水剂用量和反应时间对产品收率的影响,并用多种手段对产品做了检测分析。结果表明,合成该酯的最佳工... 以苯甲酸和正丁醇为原料,甲苯为带水剂,用自制的Keggin型钼钒磷杂多酸为催化剂,合成了苯甲酸正丁酯。探讨了催化剂用量、原料配比、带水剂用量和反应时间对产品收率的影响,并用多种手段对产品做了检测分析。结果表明,合成该酯的最佳工艺条件为:n(正丁醇)/n(苯甲酸)=3,催化剂用量为反应物料总质量的12%,甲苯做带水剂,反应温度控制在110~115℃,反应时间2h。在此条件下,酯收率可达80 49%。 展开更多
关键词 苯甲酸正丁酯 keggin型杂多酸 酯化 催化剂
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Keggin结构阳离子[AlO_4Al_(12)(OH)_(24)(H_2O)_(12)]^(7+)与杂多阴离子构筑的新型无机纳米簇凝胶 被引量:7
18
作者 彭革 胡长文 +1 位作者 陈立东 王恩波 《高等学校化学学报》 SCIE EI CAS CSCD 北大核心 2001年第10期1629-1631,共3页
The novel class of inorganic nanoclusters, \{\[AlO\-4Al\-\{12\}(OH)\-\{24\}(H\-2O)\-\{12\}\]\}\{\[SiW\-\{11\}O\-\{39\}CoCl\]\}\511H\-2O, \{\[AlO\-4Al\-\{12\}(OH)\-\{24\}(H\-2O)\-\{12\}\]\}\{\[P\-2W\-\{18\}O\-\{62\}\]\... The novel class of inorganic nanoclusters, \{\[AlO\-4Al\-\{12\}(OH)\-\{24\}(H\-2O)\-\{12\}\]\}\{\[SiW\-\{11\}O\-\{39\}CoCl\]\}\511H\-2O, \{\[AlO\-4Al\-\{12\}(OH)\-\{24\}(H\-2O)\-\{12\}\]\}\{\[P\-2W\-\{18\}O\-\{62\}\]\}Cl\533H\-2O and \{\[AlO\-4Al\-\{12\}(OH)\-\{24\}(H\-2O)\-\{12\}\]\}\-2\[NaP\-5W\-\{30\}O\-\{110\}\]\524H\-2O, consisting of Keggin cations and heteropolyoxometalates, has been synthesized and characterized by ICP, IR and NMR. It is proved that the intrinsic identities of Keggin cation and heteropolyanions of the clusters are preserved within the gels. 展开更多
关键词 keggin结构阳离子 杂多阴离子 合成 结构表征 无机纳米簇凝胶 同多铝酸阳离子
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Keggin杂多阴离子电子结构和物化性质与中心原子的关系 被引量:6
19
作者 肖慎修 杨胜勇 +1 位作者 陈天朗 王荣顺 《化学学报》 SCIE CAS CSCD 北大核心 2001年第8期1165-1170,共6页
使用密度泛函理论中的离散变分方法(DFr-DVM),以(XMo12O40)n-(X=B,Al,Si,Ge,P,As,S)为例计算了七个Keg-n杂多阴离子的电子结构,讨论了中心原子对Keggin阴离子的电子结构、稳定性、氧化还原性和酸性的关系.根据计算结果,给出稳定性、氧... 使用密度泛函理论中的离散变分方法(DFr-DVM),以(XMo12O40)n-(X=B,Al,Si,Ge,P,As,S)为例计算了七个Keg-n杂多阴离子的电子结构,讨论了中心原子对Keggin阴离子的电子结构、稳定性、氧化还原性和酸性的关系.根据计算结果,给出稳定性、氧化还原性强弱顺序,计算给出结果与实验一致. 展开更多
关键词 keggin杂多阴离子 中心原子 密度泛函理论 离散变分方法 电子结构 稳定性 催化剂 氧化还原性 酸性
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结构原子组成对Keggin型杂多酸铯盐上丙烷选择氧化性能的影响 被引量:5
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作者 李秀凯 雷宇 +3 位作者 赵静 季伟捷 张志炳 陈懿 《高等学校化学学报》 SCIE EI CAS CSCD 北大核心 2005年第9期1716-1721,共6页
系统地研究了具有不同结构原子组成的Keggin型杂多酸铯盐上丙烷选择氧化性能, 重点考察了H3+n-xCsxPMo12-nVnO40(n=0~4, x=0~3)系列化合物以及H0.5Cs2.5PW12O40, H1.5Cs2.5PW11VO40和H1.5Cs2.5SiMo12O40样品. 应用BET, UV-Vis, FTIR,... 系统地研究了具有不同结构原子组成的Keggin型杂多酸铯盐上丙烷选择氧化性能, 重点考察了H3+n-xCsxPMo12-nVnO40(n=0~4, x=0~3)系列化合物以及H0.5Cs2.5PW12O40, H1.5Cs2.5PW11VO40和H1.5Cs2.5SiMo12O40样品. 应用BET, UV-Vis, FTIR, XRD, TPR和SEM等手段研究了催化剂的物化性质. V取代Mo增加了H3+nPMo12-nVnO40(n=0~4)系列杂多酸的酸量和氧化性能. Cs+对质子的取代调变了样品的表面酸性以及氧化还原性, 同时催化剂的热稳定性也随着Cs+取代数的递增而增强, 当Cs+的取代数达到2以上时催化剂的热稳定性较好. Cs+取代对H3+n-xCsxPMo12-nVnO40(n=0~4, x=0~3)催化剂上丙烷选择氧化性能有重要影响. 随着一级结构中V5+取代数目的增多, 可能的Cs+取代数目相应减少; 而对丙烯酸的选择性则存在一适宜的Cs+取代数目. Keggin型杂多阴离子的结构原子组成及平衡离子的种类和数量决定了其酸性、氧化还原性和热稳定性, 这是影响该类催化剂上丙烷选择氧化性能的首要因素. 研究结果表明, 以P为中心原子, 以Mo和V为配位原子的杂多酸铯盐[x(Cs+)=2.5]具有较好的催化性能. 展开更多
关键词 keggin型杂多化合物 结构原子 丙烷选择氧化 丙烯酸
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