KT-02负载型镍催化剂用于对硝基苯酚催化加氢

以KT-02新型Ni/SiO2催化对硝基苯酚加氢制备对氨基苯酚,考察了温度、压力、搅拌速度等因素对反应的影响,并对催化剂进行了套用实验。实验表明,以甲醇为溶剂,加入8%催化剂,在90-95℃、1.5 MPa氢压条件下反应4.5 h,对硝基苯酚转化率和对氨基苯酚选择性均可达98%,催化剂套用8次以上。

KT-02负载型镍催化剂用于5-氨基邻甲酚的制备

以负载型KT-02催化剂催化5-硝基邻甲酚加氢制备5-氨基邻甲酚。对反应条件进行了一系列优化,研究了温度、压力、催化剂加入量等因素对反应的影响,在90～100℃、2.0MPa下,产品收率大于98%,纯度达99.5%。

KT-02负载型镍催化剂作用下合成4,4’-二氨基二苯醚的工艺研究

以新型工业级KT-02 Ni/SiO2为催化剂,液相催化加氢由4,4’-二硝基二苯醚(DNDPE)制备4,4’-二氨基二苯醚(DADPE),用熔点测定和FT-IR等分析测试手段鉴定了其结构。考察了温度、压力、搅拌速度及催化剂加入量等条件对加氢反应的影响,并对催化剂进行了套用实验。结果表明,以甲醇为反应介质,加入10%的KT-02镍催化剂,在90℃、2.0MPa氢压条件下反应8h,DADPE转化率大于98%,反应选择性超过97%;催化剂可至少套用8次。

负载型镍催化剂用于催化加氢制备对氯苯胺

以KT-02新型Ni/SiO2为催化剂,催化对氯硝基苯加氢制备对氯苯胺,考察了反应条件如温度、压力、搅拌速度及催化剂加入量等因素对反应的影响,并对催化剂进行了套用实验。结果表明,以甲醇为溶剂,加入10%催化剂和适量脱氯抑制剂三乙醇胺,在90℃、2.0 MPa氢气条件下反应8 h,对氯硝基苯转化率大于99%,对氯苯胺的选择性大于97%,脱氯反应得到有效抑制。本催化剂可套用8次以上。

催化加氢合成间苯二胺过程中新型KT-02镍基催化剂的性能研究

将同一批新型KT-02负载型镍基催化剂重复多次用于不同批次间二硝基苯的催化加氢,在固定的反应温度、加氢压力和反应时间下合成间苯二胺,考察催化剂的最大套用次数。结果表明,以乙醇为溶剂,在140℃、3.0 MPa氢压下反应2.5 h,在保证产品收率为90%以上时,KT-02催化剂可重复套用7次。最后通过SEM分析不同批次使用后催化剂的微观形貌,获得催化剂性能变化的相关信息。

镍前驱体对非负载型镍催化剂上甲烷分解活性的影响

分别以硝酸镍和乙酸镍为前驱体,采用沉淀法制备了非负载型Ni催化剂,运用X射线衍射、H2-程序升温还原及CH4程序升温表面反应对催化剂进行了表征,并考察了Ni催化剂上CH4分解反应活性.结果表明,以乙酸镍为前驱体制得的NiO样品粒子尺寸较小,较易被还原,还原后得到的催化剂催化CH4分解活性和稳定性较高;而以硝酸镍为前驱体制得的NiO样品粒子尺寸较大,较难被还原,还原后催化剂上CH4分解活性和稳定性较低.制备过程中乙酸镍与溶剂乙二醇所形成的配合物是获得尺寸较小NiO样品的关键.

负载型镍基催化剂催化加氢合成间苯二胺反应工艺及稳定性的研究

将负载型镍基催化剂用于间二硝基苯液相催化加氢制备间苯二胺,系统考察了反应温度、压力、催化剂用量、溶剂与反应物质量比等因素对催化剂反应性能的影响,同时对催化剂的稳定性进行了研究。实验结果表明,所研制的镍基催化剂具有很好的催化活性和间苯二胺选择性。在3.0M Pa、373K、溶剂与反应物质量比为2、催化剂与反应物质量比为0.03的条件下,反应约7.0h后,间二硝基苯转化率和间苯二胺选择性分别达到99.9%和99.6%以上;同时,催化剂具有良好的稳定性,经过20次套用实验后,催化剂的反应性能未发生明显变化。

后处理温度对Sol-Gel法制备的镍基负载型催化剂性能的影响

以正硅酸乙酯、钛酸丁酯、硝酸镍为原料，用Ｓｏｌ－Ｇｅｌ法制备得到超细镍基负载型催化剂前体ＮｉＯ／ＴｉＯ２－ＳｉＯ２。采用ＢＥＴ、ＵＶ－Ｖｉｓ、ＦＴ－ＩＲ 、ＸＲＤ、ＴＰＲ等方法，研究了焙烧温度对催化剂前体物化性能及其催化剂活性（苯加氢生成环已烷反应）的影响。结果表明：用Ｓｏｌ－Ｇｅｌ法制备得到的ＮｉＯ／ＴｉＯ２－ＳｉＯ２ 的织构具有较高的热稳定性。随着焙烧温度的升高，比表面积、孔体积略有减少，表观堆密度增大。焙烧至９２３Ｋ时，该体系仍可保持较高的比表面积和孔体积（ＳＢＥＴ＝ ３４０．１７ ｍ ２·ｇ－ １，ＶＰＮ＝ ０．２０６ ｃｍ ３·ｇ－ １）。焙烧温度对ＮｉＯ的物相结构有较大的影响。随着焙烧温度的升高，ＮｉＯ微晶尺寸增大，ＮｉＯ与载体之间的作用力亦增大，但在６２３～９２３Ｋ范围对催化剂的活性影响不大。焙烧温度至１０２３Ｋ时，部分ＮｉＯ微晶转化为ＮｉＴｉＯ３ 微晶，并且随着物相结构的变化。

共价负载型α-二亚胺镍催化剂的制备及其催化乙烯聚合

合成了一种含有胺基的α-二亚胺镍配合物,该配合物与三乙基铝改性的SiO2通过共价键结合形成负载型α-二亚胺镍催化剂,以一氯二乙基铝为助催化剂,研究了其对乙烯聚合性能的影响。实验结果表明,以庚烷作溶剂时,该催化剂具有较高的催化活性,聚合温度和n(Al):n(Ni)对催化活性和聚合物的性质有较大的影响。得到的聚乙烯产品是不仅含有甲基支链,而且含有乙基、丙基、丁基、戊基甚至长支链的高支化聚乙烯。支链数(1 000 C)随聚合温度升高而增加,从0℃时的12．94增加到75℃时的116．02,重均相对分子质量和熔融温度却随聚合温度的升高而下降。用扫描电镜表征聚合物的形态,结果发现催化剂的形态对聚合物形态具有模板作用。

负载型镍催化剂的热分析研究

用于甲烷化反应的负载型镍催化剂的研究已有不少报导。γ-Al_O_3负载的镍催化剂催化一氧化碳加氢反应中,占绝对优势的产物是甲烷,在同样的反应条件下,镍负载于Al_2O_3上的甲烷化催化活性比负载于TiO_2和Nb_2O_5上要低得多,而且在后两种载体上,产物的选择性移向长链烃,这种差异往往用金属与载体间的相互作用来解释。

镍基超细粒子负载型催化剂的加氢反应性能研究(I)——催化剂制备方法的影响

用溶胶－凝胶法、浸渍法、球磨法制备了低镍含量的镍基超细粒子负载型催化剂。采用ＢＥＴ、ＴＰＲ、ＸＲＤ、ＩＲ及ＳＥＭ等方法考察制备方法对催化剂基本性质的影响；用苯加氢生成环己烷的反应，在固定床微反装置上考察制备方法对催化剂加氢反应性能的影响。实验结果表明，溶胶－凝胶法制得的催化剂体系有优良的表面性质，有效地改善了催化剂的加氢性能，这对于提高镍基催化剂的工业应用范围有着重大的意义。

CO_2对非负载型镍催化剂甲烷裂解性能的影响

采用沉淀法分别以乙醇洗涤和以乙醇洗涤后再以水洗涤氢氧化镍,焙烧制备了不同形貌非负载型镍催化剂,对催化剂进行了X射线衍射(XRD)表征,分析了催化剂暴露的晶面,考察了CO_2对该催化剂CH4裂解性能的影响。结果表明:反应气氛中引入~8%(vol)的CO_2可显著提高Ni-et的甲烷裂解性能;同时也可小幅提高Ni-etwt的甲烷裂解性能;适量CO_2的存在可阻止活性较低的非负载型镍的活性位在反应过程中被产物碳包裹,从而有效提高其活性。活性较高的Ni-etwt催化剂不易因被产物碳包裹而失活,使CO_2对其裂解活性影响较小。当CO_2含量较高(~50%)时,CO_2的存在会使更多反应掉的CH4不能全部转化为碳纳米材料和氢气,降低甲烷裂解的选择性;因此,过高含量的CO_2不利于催化剂催化甲烷裂解制氢和碳纳米材料。

助剂对负载型镍催化剂重整活性和抗积炭性能的影响

应用XRD和催化活性评价手段 ,考察了助剂对CH4与CO2 重整制合成气的负载型Ni催化剂的重整活性和其抗积炭性能的影响。实验结果表明 ,NiO在γ -Al2 O3表面上最大分散量随MgO、La2 O3助剂的添加不同程度地增大 ,助剂能影响负载型Ni催化剂的催化性能 ,MgO、La2 O3的添加对改善Ni催化剂的重整活性和抗积炭性能有明显效果 ,并与助剂的种类、添加次序有关。

负载型磷化镍催化剂上乙酸加氢制乙醇反应宏观动力学

通过等体积浸渍和N2流中热处理过程制备了Ni2P/SiO_2催化剂,采用固定床反应装置进行乙酸加氢反应,取得不同条件下的乙酸转化率、乙醇等产物产率实验结果,进行了乙酸加氢制乙醇反应动力学研究。在确定乙酸加氢反应流体为气体、分析反应气体变化的基础上,经过推导,确定了乙酸转化及乙醇等产物生成动力学模型方程。利用反应实验数据,确定了各反应的速率常数和表观活化能。统计检验结果显示,乙酸加氢和乙醇生成反应动力学模型均具有较高的模拟计算精度。模型预测分析结果表明,随着反应温度升高、反应压力提高、质量空速减小、氢/酸摩尔比减小,乙酸转化率和乙醇产率均持续增大,在反应温度375℃、反应压力2.5 MPa、质量空速1.0h-1、氢/酸摩尔比10的反应条件下,乙酸转化率和乙醇产率分别达到99.92%和94.79%。

使用超微镍基负载型催化剂的苯加氢固定床反应器模拟

介绍对工业化超微镍基负载型催化剂苯加氢反应器进行数学模拟的情况,建立了列管式固定床反应器的拟均相一维模型,用四阶-龙格库塔法求解计算,通过计算机模拟超微镍基负载型催化剂苯加氢固定床反应器,找到该反应器的热点温度和热点位置,并对床层不同分段数进行了模拟比较,模拟结果表明,催化剂分4段填装为好,热点温度为183.43℃,热点位置在距反应器人口2 m处,这4段催化剂床层的最佳稀释比依次为1:38.0,1:32.6,1:27.5,1:17.3。

采用固定床流动反应装置评价负载型镍催化剂催化性能

采用常压小型固定床流动反应装置评价负载型镍催化剂在ＣＨ４与ＣＯ２转化制合成气中的催化性能，实验结果结果，采用浸清法和焙烧温度为６７３Ｋ制备的１０％Ｎｉｏ／ｒ－Ａｌ２Ｏ３催化剂，在反应温度为１０２３Ｋ和空速为２５００ｈ＾－３下，对ＣＨ４和ＣＯ２转化应显示最佳的催化性能。

负载型镍催化剂的抗积炭性能

初步研究负载型镍催化剂在ＣＨ４与ＣＯ２转化制合成气中的抗积炭性能。实验结果表明，ＭｇＯ，Ｌａ２Ｏ３的添加可改善ＮｉＯ／γ－Ａｌ２Ｏ３催化剂的抗积炭性能和稳定性。

催化剂组成对镍基负载型催化剂性能的影响

以正硅酸乙酯、钛酸丁酯、硝酸镍为主要原料 ,采用溶胶—凝胶 (Sol-Gel)法实验室制备了一系列组成不同的催化剂。催化剂前躯体的物化性能用BET、TPR及强度测试仪进行表征 ,用固定床连续流动微反装置 ,考察催化剂苯加氢生成环己烷的催化性能。研究结果表明 ,所制备的催化剂比表面性质与制备工艺参数的调整有很好的对应关系 ,合适的制备工艺参数可以制备得到具有优良比表面性质的催化剂前驱体 ,催化剂的比表面大于 30 0m2 /g ,比孔容可以在 0 16～ 0 36之间选择调整 ,孔径分布单一 ,具有双孔结构 ,最可几孔径分布为 1 1～ 1 7nm ,1 8～ 5 6nm。该催化剂应用于苯加氢制环己烷实验中 ,苯转化率均为 10 0 % ,环己烷的选择性均达到 99 0

助剂对负载型镍催化剂催化性能的影响

应用XRD、TPR和催化活性评价手段 ,考察了助剂对CH4 与CO2 重整制合成气的负载型Ni催化剂的最大分散量和其催化性能的影响。实验结果表明 ,在反应温度为 750℃和空速为2 50 0h- 1下 ,NiO载量为 14%NiO/γ -Al2 O3催化剂具有最佳的反应性能 ,NiO在γ -Al2 O3表面上最大分散量为 0 .2 38gNiO/ gγ -Al2 O3(相当于 0 .112 gNiO/ 10 0m2 γ -Al2 O3) ,其最大分散量随MgO、La2 O3助剂的添加不同程度地增大 ;助剂能影响负载型Ni催化剂的催化性能 ,MgO、La2

一种负载型镍基催化剂上糠醇液相加氢制四氢糠醇的实验研究

针对自制的负载型镍基催化剂 ,详细研究了糠醇选择催化加氢制备四氢糠醇的反应行为 ,考察了反应温度、压力、催化剂载量和搅拌速率等诸因素对催化性能的影响规律 ,进而得到糠醇加氢制备四氢糠醇的适宜操作条件 (反应温度 170℃、氢气压力 4 0MPa、搅拌速率 12 0 0r/min、催化剂载量 2 0 g/L) ,此外还浅析了催化剂重复使用情况 。