KZnF3：Ce，Tb的溶剂热合成及光谱性质

采用溶剂热法合成了Ce3+,Tb3+单掺和双掺KZnF3发光粉。分析了样品的结构与形貌。结果表明,所合成的样品均为单相,颗粒粒度分布均匀。讨论了它们的光谱特性。研究发现,在KZnF3∶Ce3+激发光谱中激发带劈裂成2个带峰,最大发光中心分别位于263 nm(主峰)和246 nm,而在发射光谱中只观察到1个带状发射峰,最大发射中心位于330 nm。在KZnF3∶Tb3+激发光谱中存在较强的基质激发峰,而在发射光谱中,发现Tb3+的5D4→7FJ(J=6,5,4,3)跃迁。在KZnF3双掺体系中,Tb3+的发光强度随Ce3+的浓度增加而增强,存在Ce3+→Tb3+能量传递,尤其是Tb3+的5D4→7F5跃迁发射显著增强,有望成为一种有发展前途的绿色荧光材料。

KZnF3：Ce^3＋,Tb^3＋纳米粒子合成与发光

采用微乳液法合成了Ce3+,Tb3+单掺和双掺KZnF3纳米晶。分析了样品的结构与形态,结果表明,所合成的样品均为单相,颗粒粒度分布均匀。讨论了光谱特性,并与高温固相法合成的产物作了对比。研究发现,KZnF3:Ce3+纳米晶的发射光谱与体相多晶相比,最强峰位置红移约35nm;在KZnF3纳米晶双掺体系中存在Ce3+→Tb3+能量传递,尤其是Tb3+的5D4→7F5跃迁发射显著增强,有望成为一种有发展前途的绿色荧光材料。

KZnF_3∶Eu的水热合成及其光谱性质

采用中温水热法合成了立方钙钛矿单相 KZn F3 及 KZn F3 ∶ Eu,通过 SEM观察了产物形态 ;XPS测定结果表明 ,产物含氧量不高 ;荧光光谱及 ESR谱表明 ,KZn F3 ∶ Eu体系中 Eu2 +与 Eu3 +共存 。

纳米KZnF_3∶Ce^(3+)的制备及其光谱特性

采用微乳液法合成了KZnF3∶Ce3+纳米颗粒.分析了样品的结构与形态,结果表明:所合成的样品为单相,颗粒粒度分布均匀.讨论了光谱特性,并与高温固相法合成的产物作了对比.研究发现KZnF3∶Ce3+纳米晶的发射光谱与体相多晶相比,最强谱峰位置红移约35 nm,谱带半高宽加宽约12 nm.

KZnF_3: Fe^(3+)晶体中Zn^(2+)-空位研究

本文通过对零场分裂参量的理论计算，证实了ＫＺｎＦ３：Ｆｅ３＋晶体中Ｚｎ２＋－空位方向的配体要移动．在计算中同时考虑了晶格的畸变和空位的作用，并分别采用叠加模型和点电荷模型，用高阶微扰理论进行计算．我们得到，［００１］方向的配体向中心金属离子移动０．

水热合成稀土氟化物材料KZnF_3∶Er,Yb的上转换发光特性

水热法合成了掺杂Er3+和Yb3+的KZnF3材料,研究了Er3+和Yb3+在这种基质材料中的吸收和在980nm红外光激发下的上转换发光,对比了不同Yb3+浓度(0%～4%)下的上转换发光特性。实验发现,在同种材料中,Er3+的红光发光强度要明显强于绿光,而且掺Yb3+后红光和绿光的光强比不掺Yb3+时都有了很明显地增强。当Yb3+浓度为2%时上转换发光光强达到最强,大于2%后发光开始减弱。通过分析输出光强与泵浦光强的双对数曲线,发现Er3+的红光和绿光的发射均属于双光子过程,最后分析了红光和绿光上转换发光的具体过程和转换通道。

KZnF_3:Fe^(3+)体系局域晶体结构的理论研究

本文采用对角化三角场中d5组态完全能量矩阵的方法 ,研究了KZnF3 :Fe3 + 体系的局域晶体结构和EPR参量之间的关系。在分析中我们引入了双层配位模型 ,即配位体包括Fe3 + 离子最近邻的 6个F-离子和次近邻的 8个K+ 离子。计算表明KZnF3 :Fe3 + 的局域结构畸变源于一个K+ 离子沿C3 轴方向 (即 [111]方向 )向Fe3 + 离子的移动 ,从而诱导F-离子的位移 ,使得Fe3 + -F-键与C3 轴夹角发生变化。通过计算EPR的低对称参量D和 (a -F) ,我们分别得出室温 (T =30 0K)时的畸变角为Δθ1=2 .5 8° ,Δθ2 =- 1.4°和低温 (T =77K)时畸变角为Δθ1=2 .85° ,Δθ2 =- 1.4° ,计算结果与实验观察值Δθ1=2 .8± 0 .3° ,Δθ2 =- 1.1± 0 .3°相符合。

立方d^5络合物g张量理论与Mn^(2+):CaF_2、Mn^(2+):KZnF_3的光学和磁学性质研究

关于如何统一解释立方d^5络合物的EPR(Electron paramagnetic resonance,电子顺磁共振)参量(零场分裂参量a和g张量)与光谱的问题,自1934年van Vleck和Penney提出以后,长期得不到解决.直到1990年前后,邝和周等才给出了统一计算参量a和光谱的两种不同的方法,但未解决g张量的计算问题.d^5离子的g张量计算比其它d^n(n≠5)离子困难得多,是因为基态~6S为轨道单态,不会被任何晶体场分裂,以致通常的g张量公式不能采用.最近周和杨发展了一种单行列式基函(SDB)EPR理论方法,给出了有效自旋为1/2的d^5离子的g张量公式.但大多数情况下d^5离子的有效自旋为5/2,所以上述SDB方法尚待完善.本文在周等工作的基础上导出普遍适用的立方场d^5离子g张量公式,并对d^5络合物Mn^(2+):CaF_2和Mn^(2+):KZnF_3的零场分裂参量a、g张量和光谱进行统一计算,作出统一解释.值得指出的是,周等方法的基础是在自旋-轨道耦合空间的SГβГ’γ’表象内将d电子间静电相互作用(?)_(ee)(B,C)、晶场作用能(?)_c(D_q)和自旋-轨道相互作用(?)_(so)(ξ)同时(而不是逐次)对角化,这不同于流行的弱场耦合、强场耦合和中等场耦合等逐次对角化图象,而是一种统一晶场耦合图象(Unified crystal-field coupling scheme,缩写为UCFC图象).由于这种图象不需?