Keggin type heteropolyacids-catalyzed synthesis of quinoxaline derivatives in water

Keggin 类型 heteropolyacids 被发现是为从有在水里的优秀收益的 1,2-dicarbonyl 混合物的 1,2 肼的冷凝作用的生物学上活跃的 quinoxaline 衍生物的合成的有效、可重用的催化剂。这个方法以催化剂，底层的一个宽范围，和简单病情的检查过程的小数量提供一个新、有效的协议。

六元瓜环和Keggin型杂多酸自组装及催化合成乙酸乙酯

杂多酸(HPAs)是一类用途广泛的多功能材料,在酯化反应中具有优异的催化剂性能。由于HPAs良好的溶解性,作为均相催化剂使用时,不易与产物分离、难以回收和重复利用。利用六元瓜环(Q[6])与Keggin型杂多酸的自组装作用,制备了系列难溶性Q[6]-HPAs催化剂。该类催化剂具有性质稳定、比表面积大、回收率高,可循环利用等特点,在乙酸乙酯(EA)合成中表现出较高的催化活性和循环利用率,具有潜在的应用前景。

Keggin杂多酸负载型催化剂研究及在有机合成中的应用

评述了负载型杂多酸Keggin结构催化剂的制备、表征及其表面作用机理,阐述了在非均相催化酯化反应、Friedel-Crafts烷基化和酰基化反应、选择氧化、不对称催化反应、异构化反应、缩合反应、裂解反应、水合反应、脱水反应、水解反应、重排反应、Diels-Alder反应及醚化反应等作为探针反应的催化性能,总结了重排反应、醇氧化等不同类型催化反应的反应机理和催化剂失活的主要原因以及影响负载型催化剂水热稳定性能的因素,指出了负载型杂多酸Keggin结构催化剂研究中有待解决的问题及今后的发展方向。

Keggin杂多酸催化合成7-羟基-4-甲基香豆素

以间苯二酚和乙酰乙酸乙酯为原料,Keggin结构磷钨酸、磷钼酸、磷钼钨酸和硅钨酸杂多酸做催化剂,在无溶剂的条件下,经Pechmann反应催化合成了7-羟基-4-甲基香豆素,该催化反应具有选择性高、不污染环境及不腐蚀设备的优点。以H4SiW12O40.15H2O催化剂为代表进行了条件优化,在n(间苯二酚)∶n(乙酰乙酸乙酯)∶n(H4SiW12O40.15H2O)=1∶1.5∶0.01,反应温度130℃,反应时间20min条件下,7-羟基-4-甲基香豆素收率为85.9%。该文报告工作的新颖性已为中国科学技术信息研究所2007年6月4日出具的第20071100100234号《科技查新报告》所证实。

Keggin型P-Mo-V杂多酸催化合成苯甲酸正丁酯

以苯甲酸和正丁醇为原料,甲苯为带水剂,用自制的Keggin型钼钒磷杂多酸为催化剂,合成了苯甲酸正丁酯。探讨了催化剂用量、原料配比、带水剂用量和反应时间对产品收率的影响,并用多种手段对产品做了检测分析。结果表明,合成该酯的最佳工艺条件为:n(正丁醇)/n(苯甲酸)=3,催化剂用量为反应物料总质量的12%,甲苯做带水剂,反应温度控制在110～115℃,反应时间2h。在此条件下,酯收率可达80 49%。

Keggin结构钼磷和钼硅杂多酸盐热稳定性研究

本文用ＴＧ－ＤＴＡ、ＤＳＣ热谱、变温红外光谱、Ｘ射线衍射和溶解性实验方法，对四十一种Ｋｅｇｇｉｎ结构钼磷和钼硅杂多酸的碱金属、碱土金属、过渡金属、希土元素以及有机阳离子盐的热稳定性进行了系统的研究，初步讨论了影响热稳定性的因素．得到了一些有意义的结论．

Bi-capped Keggin型高钒杂多酸催化合成苯甲酸正丁酯

以苯甲酸和正丁醇为原料,甲苯为带水剂,用自制的 Bi-capped Keggin 型高钒杂多酸 H_7PV_(12)Mo_2O_(42)为催化剂,合成了苯甲酸正丁酯。探讨了催化剂用量、原料配比、带水剂用量和反应时间对产品收率的影响。结果表明,合成该酯的最佳工艺条件为：n(正丁醇)/n(苯甲酸)=3,催化剂用量为反应物料总质量的10%,带水剂用量15 mL,反应温度控制在110～115℃,反应时间90 min。在最佳实验条件下,酯收率可达87．12%,表明 H_4PV_(12)Mo_2O_(42)是一种合成苯甲酸正丁酯的优良催化剂。

Keggin杂多阴离子基型Brφnsted酸性盐催化甲苯的硝酸硝化

离子液体与固体酸联合应用是离子液体应用的新方向。首次合成了Keggin杂多阴离子基型Brφnsted酸性盐[(CH2)4SO3HMim]H2PMo12O40,并考察了其在甲苯的硝酸(67%)硝化反应中的催化作用。结果表明,该盐对甲苯的硝酸(67%)硝化反应具有良好的催化作用。在[(CH2)4SO3HMim]H2PMo12O40的催化下,硝酸与甲苯的摩尔比为3∶1,催化剂与甲苯的摩尔比为1∶10,50℃反应10 h,一硝基甲苯的得率为84.9%,邻、对位产物异构体的比例为1.21。

Keggin型杂多酸催化剂在酸催化反应中的应用

Keggin型杂多酸具有组成和结构稳定、溶于极性溶剂、低毒性、低腐蚀性等优点,作为工业催化剂具有广阔的应用前景。本文简述了Keggin型杂多酸催化剂的催化性能和表征;综述了Keggin型杂多酸在酸催化反应中的应用。指出了Keggin型杂多酸催化剂在酸催化研究中有待解决的问题及今后的发展方向。

Keggin型P-V-Mo-W四元杂多酸的合成及表征

采用分步酸化、乙醚萃取的方法合成了一系列具有P、V原子数1∶1的Keggin结构的P-V-Mo-W四元杂多酸H4PVMoxW11-xO40·nH2O(其中,x=1,2,3,4),采用红外光谱、X射线衍射以及热重等方法对合成的杂多酸的结构进行了表征.结果发现,在红外光谱中随着钨原子数的增多,相应的特征峰出现蓝移现象;由XRD表征了杂多酸的二级和三级结构,在四个相关区间都表现出Keggin结构杂多阴离子所具有的特征衍射峰;通过TG计算出杂多酸中结晶水数目.

一种具有Keggin结构的固体杂多酸的合成及其晶体结构

以钨酸钠、氯化钴、醋酸钴及1,3-丙二胺为原料,利用水热合成法制备了一种具有Keggin结构的杂多酸H6[CoW12O40].2.5H2O;利用单晶X射线衍射分析了产物的晶体结构.结果表明,产物中的过渡金属Co2+离子作为中心原子与4个氧原子形成CoO4四面体;CoO4四面体被4个W3O13金属簇包围,与每个W3O13金属簇之间通过共顶点连接而形成[CoW12O40]6-阴离子;六个氢离子作为抗衡阳离子,最终形成固体杂多酸分子.

钨系Keggin结构杂多酸的酸强度及催化反应特性──H_αXW_（12）O_（40）的中心原子效应

报道了ＵＶ－Ｈａｍｍｅｔｔ指示剂法测定Ｋｅｇｇｉｎ结构杂多酸ＨαＸＷ_（１２）Ｏ_（４０）（Ｘ＝Ｐ，Ｓｉ，Ｇｅ，Ｂ，Ｃｏ）的酸强度（－Ｈ_０），发现－Ｈ_０值随中心原子氧化态的增加呈线性增大。考察了ＨαＸＷ_（１２）Ｏ_（４０）在均相、液－固相反应体系中的酸催化特性；在丙酸异丁酯的均相分解反应及１、３、５－三甲基苯与环己烯的液－固相烷基化反应中，ＨαＸＷ_（１２）Ｏ_（４０）的催化活性与酸强度序列一致。

Keggin型Si-Mo-V杂多酸的合成与表征

采用改良的分步加酸、乙醚-丙酮萃取的方法合成了5种Keggin型硅钼钒杂多酸,分别用红外光谱（IR）检测到700~1 100cm-1范围内的4个特征吸收峰,X射线衍射（XRD）表征了硅钼钒杂多酸的二级结构,通过热重分析（TG）确定了杂多酸中结晶水的数目.

饱和及单缺位Keggin型杂多酸催化合成乙酸正丁酯催化性能研究

采用常温水溶液法合成了两类共计8种Keggin型杂多酸,并以此为催化剂开展了乙酸正丁酯的合成实验研究,研究了醇酸摩尔比、反应温度、反应时间、不同催化剂4个因素对酯化率的影响。研究表明,在一定条件下,以饱和Keggin-HPA为催化剂,反应条件为醇酸摩尔比2.0、反应温度140℃、反应时间3h时分别得到最佳产率。其中α-Na2HPMo12O40·14H2O的催化性能尤为突出,最佳酯化率为97.60%;以单缺位Keggin型杂多酸为催化剂反应时,得到最佳反应条件为醇酸摩尔比1.5、反应温度130℃、反应时间3h,其中K7NaGeW11O39·H2O的催化性能尤为突出,酯化率为89.57%;催化性能饱和Keggin型杂多酸优于单缺位Keggin型杂多酸。

Keggin型杂多酸在异丁烯催化中的应用

简述了Keggin型杂多酸催化剂的特性,结合异丁烯的开发利用工艺,着重介绍了近年来Keggin型杂多酸在异丁烯催化反应的应用,如异丁烯的水合反应、MTBE合成、异丁烯催化氧化,并分析了目前存在的一些问题。

基于Keggin型杂多酸的无机-有机杂化物的合成和光催化活性

采用水热合成方法制备了2个基于Keggin型杂多酸的无机-有机杂化物,化学式分别为{[Cu2(4,4′-bipy)4(H2O)4](Si Mo12O40)·18H2O}n(1)和{[Cu2(4,4′-bipy)4(H2O)4](PMo6W6O40)·18H2O}n(2)(bipy=bipyridine).结构分析表明2个化合物同构,Cu2+是六配位,分别与4个4,4′-bipy上的N原子和2个水分子上的O原子结合,形成[Cu(4,4′-bipy)2(H2O)2]n2n+二维层状结构.杂多阴离子通过静电与配位阳离子[Cu(4,4′-bipy)2(H2O)2]n2n+作用交叉排列在层间.通过红外光谱、粉末X射线衍射和固体紫外-可见漫反射光谱等对化合物的性质进行了表征.研究了所合成化合物对水溶性染料亚甲基蓝的降解活性,发现2种化合物对于亚甲基蓝均表现出显著的光降解活性,并对它们的催化机理进行了讨论.

Keggin结构杂多酸结构的研究

本文总结介绍了Keggin型结构杂多酸HnXM_(12)O_(40)(X=P、Si、Ge;M=W、Mo)的结构基元等详细的分子结构,并研究其各结构基元之间的连接方式和相应的缺位多酸中的各活性位点等。

Solvent Free One-Pot Synthesis of 1,2,4,5-Tetrasubstituted Imidazoles Catalyzed by Secondary Amine Based Ionic Liquid and Defective Keggin Heteropoly Acid

Secondary amine based ionic liquid and defective Keggin type heteropoly acid (HPA) are separately used for efficient one-pot four-component synthesis of 1,2,4,5-tetrasubstituted imidazoles assisted by microwave (MW). Eco-friendly solvent free procedure, short reaction time, high yield of products and reusability of catalysts are important features of the synthesis. A comparative study on the efficiency of the two catalysts is reported. This work further demonstrates the alternate use of urea, instead of often used ammonium acetate, as source of nitrogen.

钼钒砷三元杂多酸氧化还原性能研究

The redox properties of molybdovanadoarsenic heteropolyacids having keggin structure,H x[AsV nM O 12-n O 40 ]·YH 2O(n=1～4),were studied with polarography,cyclic voltammetry and XPS.It was ascertained that three redution steps for the four heteropolyacids involved 2,2,2 electrons accompanied by the adition of 1,1,1 protons.A reduction mechanism has been proposed.The oxidation ability of these heteropolyacids increases with the increase of the substitution of vanadium.

磷钨钒杂多酸的制备、表征及催化合成四氢呋喃

通过水热法制备了系列Keggin结构磷钨钒杂多酸催化剂,并通过FT-IR、UV-Vis对催化剂结构进行表征。以1,4-丁二醇脱水合成四氢呋喃为探针反应,考察催化剂催化性能。通过正交实验确定了反应的优化条件:钒原子取代个数为3,催化剂质量分数为3.93%(相对1,4-丁二醇质量),反应温度180～190℃,反应时间50 min,四氢呋喃平均收率达85.4%。催化剂重复使用3次,收率仍可达82.3%。本工艺具有绿色、安全、操作简单等优点。