Keggin结构阳离子[AlO_4Al_(12)(OH)_(24)(H_2O)_(12)]^(7+)与杂多阴离子构筑的新型无机纳米簇凝胶

The novel class of inorganic nanoclusters, \{\[AlO\-4Al\-\{12\}(OH)\-\{24\}(H\-2O)\-\{12\}\]\}\{\[SiW\-\{11\}O\-\{39\}CoCl\]\}\511H\-2O, \{\[AlO\-4Al\-\{12\}(OH)\-\{24\}(H\-2O)\-\{12\}\]\}\{\[P\-2W\-\{18\}O\-\{62\}\]\}Cl\533H\-2O and \{\[AlO\-4Al\-\{12\}(OH)\-\{24\}(H\-2O)\-\{12\}\]\}\-2\[NaP\-5W\-\{30\}O\-\{110\}\]\524H\-2O, consisting of Keggin cations and heteropolyoxometalates, has been synthesized and characterized by ICP, IR and NMR. It is proved that the intrinsic identities of Keggin cation and heteropolyanions of the clusters are preserved within the gels.

Keggin型P-Mo-V杂多酸催化合成苯甲酸正丁酯

以苯甲酸和正丁醇为原料,甲苯为带水剂,用自制的Keggin型钼钒磷杂多酸为催化剂,合成了苯甲酸正丁酯。探讨了催化剂用量、原料配比、带水剂用量和反应时间对产品收率的影响,并用多种手段对产品做了检测分析。结果表明,合成该酯的最佳工艺条件为:n(正丁醇)/n(苯甲酸)=3,催化剂用量为反应物料总质量的12%,甲苯做带水剂,反应温度控制在110～115℃,反应时间2h。在此条件下,酯收率可达80 49%。

由TTF自由基正离子和Keggin型杂多酸组成的蜂窝状自组装材料

以硫桥连硒酚基取代TTF(tse)为有机组分,Keggin型杂多酸阴离子(pma)为无机组分,利用分级组装的方法制备了三维纳米材料,其分子式为[(tse)+·]3[(pma)3-](CH2Cl2)。通过光谱,电化学,动态光散射,扫描电子显微镜(SEM)和X-单晶衍射等对组装过程进行了研究。结合研究结果和强弱不同的作用力在分级组装中的优先顺序,自组装经过了如下过程:tse首先在酸的作用下形成正离子自由基,然后通过静电作用与磷钼酸根离子结合为有机—无机砌块;随后tse之间通过多重分子间作用力结合形成二维纳米面;最后纳米面之间通过分子间作用力使材料的堆积向三维延伸,形成了具有六棱柱空腔的三维蜂窝状自组装材料。

柱撑粘土矿物材料的晶体结构和晶体化学特征

以铝基柱撑粘土矿物和钛基柱撑粘土矿物为例 ,讨论了柱撑粘土矿物材料的晶体结构和晶体化学特点。Al多核笼状阳离子基团的结构形式为 1∶ 12 Keggin型离子 ,Ti多核笼状阳离子基团的结构形式为 2∶ 18Dawson型离子 ,两类笼状阳离子的直径均在 1nm左右 ,前者的高度约为 0 .9nm,后者的高度约为 1.4nm。经与粘土矿物层间阳离子交换后 ,择位固定在粘土矿物层间。由于多核笼状阳离子与粘土矿物硅氧四面体层之间形成了较强的化学键 ,其具有不可交换性。铝基柱撑粘土和钛基柱撑粘土的层间孔道分别为 1.2 nm× 1.2 nm× 1.2 nm和 0 .5 2 nm× 0 .5 2 nm× 1.6 0 nm。柱撑粘土矿物材料有很好的化学稳定性和耐热性 ,且又具有一定的层间化学活性 ,可用于催化剂载体 ,由于它又具有选择性吸附能力 。