一种多功能性Keggin型多酸基配合物的合成、结构及性能

设计合成一种基于Keggin型多酸的无机-有机杂化配合物,利用水热原位合成法获得[SiW_(12)O_(40)][Ag(bpy)_(2)]4·H_(2)O(1),(bpy=2,2′-联吡啶).该配合物中的bpy由2,2′-联吡啶-6,6′-二羧酸原位脱羧得到.利用单晶X射线衍射、元素分析、红外光谱及热重分析对该配合物的结构进行表征,并研究其荧光、光催化降解有机染料、电化学性质及抑菌性能.

一种基于柔性双(吡啶)-双(酰胺)配体和Keggin型多酸的杂化物的合成及性能

利用水热合成技术设计合成了一种基于柔性双(吡啶)-双(酰胺)配体和Keggin型多酸阴离子[PW_(12)O_(40)]^(3-)的有机-无机杂化物[(H_2bpah)2(PW_(11)~ⅥW^VO_(40))]·2H_2O(1)(bpah=N,N'-双(3-吡啶酰胺基)-1,6-己烷),并通过红外光谱和单晶X-射线衍射对杂化物的结构进行了表征.此杂化物的结构单元是由质子化的双(吡啶)-双(酰胺)配体H_2bpah、Keggin型多阴离子[PW_(11)~ⅥW^VO_(40)]^(4-)和结晶水分子组成的,离散的H_2bpah和[PW_(11)~ⅥW^VO_(40)]^(4-)间通过氢键作用拓展成三维超分子网络结构.标题杂化物修饰碳糊电极可以有效电催化还原亚硝酸钾和过氧化氢,而且此杂化物在紫外光照射下可以光催化降解有机染料分子亚甲基蓝和罗丹明B.

一种基于吡啶-吡嗪酰胺配体的Keggin型多酸基化合物的组装及光催化性能

设计合成一种新的吡啶-吡嗪酰胺配体(pdya=N-(吡啶-3-基)吡嗪酰胺),并将其与Keggin型多酸H_3(PMo_(12)O_(40))·6H_2O在水热条件下反应合成了一种新的多酸基化合物杂化材料{H[(Hpdya)_2(PMo_(12)O_(40))]}_n,并通过元素分析、红外光谱、热重和单晶X-射线衍射对化合物的结构进行了表征.标题化合物分子式是C_(20)H_(19)PMo_(12)N_8O_(42),三斜晶系,P 21/n空间群,Mr=2225.68,V=2.6536(2)nm^3,a=1.23920(6)nm,b=1.53750(7)nm,c=1.40440(7)nm,β=97.3830(10)°,Z=2,Dc=2.784 g/cm^3,μ=2.877 mm^(-1),F(000)=2098,Rint=0.0401,R=0.0749,wR=0.2187.标题化合物的结构单元中包含游离的质子化的有机吡啶-吡嗪酰胺配体Hpdya和无机Keggin型[PMo_(12)O_(40)]3-多阴离子,并通过吡啶-吡嗪酰胺配体和[PMo_(12)O_(40)]3-多酸阴离子间存在的氢键作用拓展成一维超分子链结构.标题化合物作为一种新的无机-有机杂化材料不仅有较好的热稳定性,而且其在紫外光照射下可以有效的催化降解有机染料分子.

有机胺配体构筑的Keggin型多酸的超分子化合物的合合成成、结构和催化性能

选用配体双-(2-氨基-乙基)-(2-[1,2,4]三氮唑-4-yl-乙基)-胺(Btla),通过水热法合成了一例新型的基于Keggin型多金属氧酸盐的超分子化合物,[(Btla)2(PMo12O40)]·3H2O(1).利用单晶X-射线衍射,元素分析和红外光谱对化合物1的结构进行了表征.化合物1的结构包含一个Keggin型{PMo12O40}^4-多酸阴离子、两个游离的Blta配体和三个游离水.化合物1的超分子一维链通过多酸阴离子的端氧O34和相邻多酸阴离子上的桥氧O40的氢键作用以及配体上N原子之间的氢键作用相互连接形成.配体上氨基提供的N12和多酸阴离子的端氧O38与桥氧O2之间通过氢键连接形成二维超分子框架.同时进一步探究了该超分子化合物在光催化与电化学方面的应用特性.

单齿氰基配体原位转化构筑的Keggin型多酸基超分子配合物

在水热条件下,利用单齿氰基化合物3-benzoimidazol-1-ylmethyl-benzonitrile(3-BICN)作为起始配体,借助配体的原位转化合成了含有Keggin型多酸的配合物(3-BIBA)_(4)[PMo_(12)O_(40)]·4H_(2)O(3-BIBA=3-benzoimidazol-1-ylmethyl-benzoic acid).在配合物的结构中,3-BICN原位转化成为了3-BIBA配体,2个3-BIBA配体经一个游离水分子的连接,形成了1个二聚超分子结构单元[(3-BIBA)_(2)H_(2)O],进而与PMo12多酸离子形成1个“卫星”型的超分子结构{(PMo_(12))[(3-BIBA)_(2)(H_(2)O)]_(2)}.苯环与苯环之间的π…π堆积作用,可将这些单元堆积成配合物的二维超分子结构.实验结果表明,具有超分子结构的Keggin型多酸基配合物对有机染料结晶紫(CV)和罗丹明B(RhB)表现出一定的光催化降解作用.

吡啶酰胺配体杂化的Keggin型多酸基化合物的制备及光催化性质

水热条件下以一种吡啶酰胺(pa)为有机配体,合成了一种新的Keggin型多酸阴离子[PMo_(12)O_(40)]^(3-)基有机-无机杂化材料H_3[(pa)_2(PMo_(12)O_(40))]·2H_2O,利用X-射线单晶衍射技术确定了此化合物的晶体结构.测试结果表明此化合物分子式为C_(22)H_(25)Mo_(12)N_6O_(44)P,三斜晶系,P 1空间群,a=1.1084(5)nm,b=1.1229(5)nm,c=1.2322(5)nm,α=64.085(5)°,β=74.947(5)°,γ=69.487(5)°,V=1.2816(10)nm3,Z=1,Mr=2259.73,F(000)=1070,μ=2.983 mm^(-1),D_c=2.928 g/cm^3,S=1.028,R=0.0349,wR=0.0891.结构解析证明,此化合物是由有机吡啶酰胺配体和无机Keggin型多酸阴离子构筑的一种二维超分子结构的无机-有机杂化材料,其中吡啶酰胺配体与[PMo_(12)O_(40)]^(3-)多酸阴离子间存在的氢键起到了重要的作用.此外,对标题化合物在紫外光和太阳光下光催化降解亚甲基蓝的性能进行了测试.

Keggin型多酸基超分子化合物H_(3)[{H(4-AP)}_(6)(PMo^(Ⅴ)_(6)Mo^(Ⅵ)_(6)O_(40))]的结构和电催化性能

通过水热合成方法,以钼酸铵、氯化镍和4-氨基吡啶为原料成功合成了一个Keggin型多酸基超分子化合物H_(3)[{H(4-AP)}_(6)(PMo^(Ⅴ)_(6)Mo^(Ⅵ)_(6)O_(40))](4-AP=4-氨基吡啶)。该化合物的结构单元包含一个[PMo^(Ⅴ)_(6)Mo^(Ⅵ)_(6)O_(40)]^(9-)阴离子和6个质子化的配体。而[PMo^(Ⅴ)_(6)Mo^(Ⅵ)_(6)O_(40)]^(9-)阴离子与配体之间通过N(1)—H(1)…O(3)、N(2)—H(2A)…O(5)和N(2)—H(2B)…O(1)三种氢键相互作用,进而形成二维超分子层。通过X射线单晶衍射、IR和粉末X射线衍射对其进行表征。晶体结构分析表明:该标题化合物属于三方晶系,R-3空间群,a=2.1912(10)nm,b=2.1912(10)nm,c=1.0423(5)nm,α=β=90°,γ=120°,V=4.3338(4)nm^(3),Z=3,R_(1)=0.0362,wR_(2)=0.0956,电催化性质研究表明该标题化合物对H_(2)O_(2)和K_(2)Cr_(2)O_(7)具有良好的电催化还原效果,以及对抗坏血酸具有良好的电催化氧化效果。

M-V-O(M=Mo,As,W)体系Keggin型多酸的研究进展及应用

介绍了Mo-V-O、As-V-O和W-V-O体系Keggin型多酸在多酸化学领域的新进展.由于具有多种不同的结构和在催化、医药和分子电子学方面有着广泛的应用前景,因此设计和合成Keggin型无机-有机杂化材料成为人们研究的热点.

Keggin型多酸基晶态材料的合成及催化性能

通过引入Keggin型多酸离子[PW 12 O 40]3-到Co-bbp(bbp:3,5-双(4-吡啶基)吡啶)体系中,在水热条件下合成一个新的物质Co{bbp}2(H 2 O)4(HPW 12 O 40)(1)。通过X射线单晶衍射(CDD)分析表明该化合物为单斜晶系,C2空间群。所呈现的结构由金属Co和有机配体bbp配合形成金属-有机单体,然后通过配体间的π…π键堆积成二维层状框架结构,多酸[PW 12 O 40]3-作为模板嵌入框架的空穴内,形成一个以多酸为模板超分子化合物。通过研究化合物1的催化性质,结果发现其对罗丹明B(RhB)具有很好的催化降解能力(可见光照120 min后降解率为94%),并且可以电催化亚硝酸根(NO-2)和抗坏血酸(AA),是一个具有多功能的催化剂。

基于含N有机配体构筑的一个新型Keggin型超分子化合物

本文选用了有机配体2,3-二吡啶-2-基喹喔啉(pyqu),利用水热技术合成一例新的基于Keggin型多酸的超分子化合物[(pyqu)_(4)PW_(12)O_(40)](1),使用红外光谱和单晶X-射线衍射对化合物1的结构进行了表征.化合物1是三斜晶系,P-1空间群,晶胞参数a=12.8495(13)Å,b=16.7335(17)Å,c=21.799(2)Å,α=92.981°,β=101.083°,γ=105.212°,V=4412.6(8)Å^(3),Z=2,R_(1)=0.0530,R_(2)=0.1419.化合物1的结构单元是由一个Keggin型多金属氧酸盐[PW_(12)O_(40)]^(3-)和四个配体pyqu,组成,其通过氢键的相互作用形成了1D的超分子链,相邻的1D超分子链又通过氢键的相互作用形成了2D的超分子层.同时我们还研究了该化合物在电化学及催化Cr(VI)还原为Cr(Ⅲ)方面的应用性能.

由柔性双吡唑配体构筑的两个多酸基化合物

利用水热合成方法合成了两个新的Keggin基有机-无机杂化化合物:[Cu(H2bdpm)2(H2PMo12O40)]·3H2O(1)和[Ag(H2bdpm)2Na2(H2O)3(HSi W12O40)]·3H2O(2),并通过元素分析、红外光谱和X-射线单晶衍射方法确定了两个化合物的晶体结构。结构分析表明化合物1属于三斜晶系,P-1空间群,晶胞参数a=12.827(7)nm,b=12.888(7)nm,c=19.345(11)nm,α=80.414(10)°,β=89.761(10)°,γ=78.477(10)°,V=3088.6(3)nm3。化合物2属于三斜晶系,P-1空间群,晶胞参数a=12.958(5)nm,b=12.965(5)nm,c=19.522(7)nm,α=80.731(6)°,β=89.284(6)°,γ=78.047(7)°,V=3166(2)nm3。化合物1展示了一个由Keggin型多酸和[Cu(H2bdpm)2]+亚单元相互连接而形成的一维链结构;化合物2中包含一个Si W12-Na构筑的无机链,而[Ag(H2bdpm)]+亚单元上下交替共价键连到该无机链上,进一步稳固了一维链的结构。标题化合物的光催化降解亚甲基蓝实验表明,目标化合物具有光催化性能,可作为潜在的无机-有机杂化功能材料。

pH值对多酸基晶态材料制备的影响及性质研究

使用Keggin型多磷钨酸钠和醋酸锌为反应物,在水热法下通过调节pH值形成了2个具有不同形貌(如片状、块状)的多酸基晶态材料磷钨酸锌,并采用X-射线粉末衍射、傅里叶红外、光电子能谱仪及场发射扫描电子显微镜等方法对样品的结构和组成进行表征.以甲基橙为催化降解对象,对样品在其水溶液中的光催化性质进行了研究.结果表明,所合成的尺寸较小具有长方体形状样品1^#对污水中的甲基橙具有潜在的催化降解能力.

多酸基配合物Cu（bip）2(H2PMo12O40)的合成、结构及表征

采用水热法成功合成出一例由氮杂环配体构筑的多酸基配位聚合物Cu(bip)2(H2PMo12O40),并通过元素分析、X-射线单晶衍射、红外光谱、X-射线粉末衍射以及热重分析对其进行表征.根据结构分析,该化合物属于三斜晶系,空间群为P-1,晶胞参数为a=10.0046(7)A,b=11.7982(8)A,c=12.0116(8)A,V=1242.98(15)A3,金属Cu^+离子与两个bip配体结合成独立的单核单元,并通过π…π堆积作用构成一维链状结构,多酸H2PMo12O^-40离子穿插在一维链之间.电化学工作站分析结果表明,该配合物对NaNO2的还原表现出良好的电催化活性.

基于含氮羧酸配体构筑的多酸盐合成及性质研究

选用1-(4-羧基苄基-3-(吡嗪-2-基)吡唑(缩写为HL)、醋酸银、硅钨酸为主要原料,利用水热合成法,通过调节p H值和物料配比等反应条件,制成了一种具有立体结构的三维超分子化合物,即。[Ag_(2)(HL)_(2)(H_(2)L_(2))](SiW_(12)O_(40))·6H_(2)O利用TGA、IR与X射线粉末衍射,我们对此化合。物的内部结构进行了分析,得出其是一种三斜晶系化合物、空间群为P-1,晶胞参数如下:a=12.5290(2)A,b=14.0790(2)A,c=14.4380(3)A,α=89.301(5)°,β=71.956(4)°,γ=72.842(4)°,V=2305.0(7)A^(3),Z=1。光催化性质测试结果显示该化合物对亚甲基蓝表现出很好的光催化降解能力。

调节悬臂式配体氮给体位置而诱导的单核及多核Keggin型化合物

通过调节苄基.1H-三氮唑配体中N给体位置,利用水热技术合成了5个新的Keggin型有机.无机杂化化合物:[Cu~Ⅱ(2-btz)_4(HPMo_(12)O_(40))]·(2-btz)·2H_2O(1)、[Cu~Ⅱ(2-btz)_4(HPW_(12)O_(40))]·(2-btz)·H_2O(2)、[Ag~Ⅰ_4(2-btz)_4(SiMo_(12)-O_(40))](3)、[Ag~Ⅰ_4(2-btz)_4(HPW~Ⅴ_2W~Ⅵ_(10)O_(40))](4)、[Cd~Ⅱ_3(3-btz)_8(H_2O)_4]·(HSiMo_(12)O_(40))_2·2H_2O(5)(2-btz=1-苄基-1H-(1,2,4)三氮,3-btz=1-苄基-1H-(1,3,4)三氮唑),并通过红外、元素分析和X-射线单晶衍射分析对5个化合物进行了表征.化合物1中多酸阴离子利用单核[Cu~Ⅱ(2-btz)_4]^(2+)亚单元共价交替连接形成一维直链结构;化合物2的多阴离子同样靠单核[Cu~Ⅱ(2-btz)_4]^(2+)亚单元交替连接,但形成的是"Z"字形链结构;化合物3与4同构,包含多阴离子作横栏的"梯子"型一维链结构,相邻一维链通过Ag-O键连接进一步形成三维框架结构.化合物1~4中的单核结构是由2-btz配体中分散的N给体诱导形成的.我们选用具有两个连续N给体的3-btz,获得了具有直线型三核镉簇的化合物5.通过调节同分异构配体中N给体位置,成功调控了多酸基单核及多核簇的形成.

三重螺旋的多酸复合物催化合成阿司匹林的研究

水热反应条件下制备了一个具有三重螺旋结构的Keggin型多酸基金属一有机复合物（[Ag5（trz）6]EH5SiW12O40]），并通过X-射线单晶衍射、X-射线粉末衍射、红外光谱和元素分析进行结构表征．结构分析表明目标复合物具有三重左一右手相互缠绕的三维多酸基金属有机骨架结构，属于六方晶系，P-3lm空间群，该复合物能高效、稳定地催化合成阿司匹林．