Keggin型有机膦钨杂多酸的制备、结构表征和酸量的电位滴定法测定

首次以 2 氨乙基膦酸及其N 取代物为配位中心 ,制得一系列有机膦钨杂多酸 .由IR光谱、重量分析、扫描电镜能谱分析和C ,H ,N元素分析相结合确定该系列杂多酸一级结构均为Keggin结构 ,通式为R2 R1N+CH2 CH2 PO3 H-·W12 O3 6·nH2 O (RR1H ;RCH3 ,R1H ;RH ,R1n C4 H9;RH ,R1i C3 H7;RR1CH3 ) .用电位滴定法测定了这些有机膦钨杂多酸在水溶液中的酸量 。

牛磺酸的乙基膦酸衍生物及其Keggin型钨杂多酸的合成与表征

报道合成了牛磺酸的乙基膦酸衍生物TEPA和TDEPA及相应的Keggin型有机膦 钨杂多酸,对这些新化合物用IR,UV,TG DSC和XRD等进行了结构表征,测定了它们的酸量,并对它们的酸量和结构进行了讨论.

基于Keggin型杂多酸的无机-有机杂化物的合成和光催化活性

采用水热合成方法制备了2个基于Keggin型杂多酸的无机-有机杂化物,化学式分别为{[Cu2(4,4′-bipy)4(H2O)4](Si Mo12O40)·18H2O}n(1)和{[Cu2(4,4′-bipy)4(H2O)4](PMo6W6O40)·18H2O}n(2)(bipy=bipyridine).结构分析表明2个化合物同构,Cu2+是六配位,分别与4个4,4′-bipy上的N原子和2个水分子上的O原子结合,形成[Cu(4,4′-bipy)2(H2O)2]n2n+二维层状结构.杂多阴离子通过静电与配位阳离子[Cu(4,4′-bipy)2(H2O)2]n2n+作用交叉排列在层间.通过红外光谱、粉末X射线衍射和固体紫外-可见漫反射光谱等对化合物的性质进行了表征.研究了所合成化合物对水溶性染料亚甲基蓝的降解活性,发现2种化合物对于亚甲基蓝均表现出显著的光降解活性,并对它们的催化机理进行了讨论.

介孔分子筛固载Keggin结构钼钨磷杂多酸的制备及表征

用萃取法合成了两种 Keggin结构的钼钨磷杂多酸 ,用水热法制取了 AIMCM- 41介孔分子筛 ,经离子交换制成 HAIMCM- 41 ;浸渍法制取固载型 HPA/ HAIMCM- 41催化剂。用 IR、XRD对其结构和性能进行了表征。结果表明合成的 HPA具有典型的 Keggin结构而 HAIMCM- 41具有典型的介孔性质 ,固载后 HPA的

磷钨钒杂多酸对甲基丙烯酸甲酯的阻聚作用

利用DSC法测定了Dawson型和Keggin型磷钨钒杂多酸对甲基丙烯酸甲酯的阻聚效果.研究结果表明,对同一种杂多酸而言,随着杂多酸样品用量的不断增加,反应的速率常数不断减小,阻聚性能提高.对于不同的杂多酸而言,随着杂多酸中钨原子与钒原子数目比例的降低,反应的数率常数随之减小,说明含钒原子数越多的杂多酸阻聚性能越好.总体上,Dawson型磷钨钒杂多酸的阻聚性能要优于Keggin型的.

N-取代氨乙基膦酸为配位中心的Keggin型杂多酸

用Ｎ－取代的β－氨乙基磷酸Ｒ２Ｒ’Ｎ＋ＣＨ２ＣＨ２ＰＯ３Ｈ－（Ｒ＝Ｒ’＝Ｈ；Ｒ＝Ｍｅ，Ｒ’＝Ｈ；Ｒ＝Ｒ’＝Ｍｅ；Ｒ＝Ｈ，Ｒ’＝Ｍｅ２ＣＨ；Ｒ＝Ｈ，Ｒ’＝ＣＨ３（ＣＨ２）２ＣＨ２）为配位中心合成了系列Ｐ：Ｗ比为 １：１２的有机膦－钨杂多酸，用元素分析、红外、紫外光谱、ＴＧ和ＤＳＣ热分析对其进行了结构表征．结果表明，这些有机膦杂多酸具有Ｋｅｇｇｉｎ型结构，可表示为Ｎ＋ＣＨ２ＣＨ２ＰＯ３Ｈ－·Ｗ１２Ｏ３６·ｎＨ２Ｏ．其中铵离子有机侧链Ｒ２Ｒ’Ｎ＋ＣＨ２ＣＨ２与磷酸根ＰＯ３Ｈ一起参与构成杂多阴离子的一级结构，即整个有机磷酸一体作为了杂多阴离子的核心或配位中心．有机磷酸的取代基对杂多酸的结晶水量有显著影响．

g-C_(3)N_(4)负载钒取代多酸盐的制备及其对环境有机污染废水的光催化去除研究

通过浸渍法制备了氮化碳负载 Keggin 型杂多酸盐(NH_(4))_(4)[PMo_(11)VO_(40)]复合材料(PMoV/g-C_(3)N_(4)),并采用扫描电镜、X 射线衍射、固体紫外光谱及傅里叶红外光谱对所制备的复合材料进行形貌、组成、结构的表征。考察了 PMoV/g-C_(3)N_(4)复合材料在可见光照射下对环境有机污染物废水溶液(磺胺及染料 X-3B)的光催化氧化性能,并探讨了 PMoV/g-C_(3)N_(4)复合材料的光催化氧化机理。结果表明:在不同的复合比例条件下,相比于 PMoV/g-C_(3)N_(4)(1∶2)和 PMoV/g-C_(3)N_(4)(1∶10),PMoV/g-C_(3)N_(4)(1∶5)具有最佳的光催化活性,PMoV 与g-C_(3)N_(4)间复合而产生的协同作用对复合材料的催化能力提高具有主要的促进作用,该研究说明多酸材料在去除环境污染废水方面具有广阔的发展前景。

PW_(11)M@Cu_(3)(BTC)_(2)杂化物的合成及燃料油深度脱硫活性

合成了过渡金属单取代的Keggin型钨磷酸盐(PW_(11)M,M=Ti^(4+),Cr^(3+),Mn^(2+),Fe^(3+),Co^(2+),Ni^(2+),Cu^(2+)和Zn^(2+)),并将其担载在Cu_(3)(BTC)_(2)金属有机框架中,合成了一系列过渡金属取代的多酸基金属有机框架杂化物[PW_(11)M@Cu_(3)(BTC)_(2)].通过单晶X射线衍射分析、元素分析(ICP)、粉末X射线衍射(PXRD)、热重分析(TG)和氮气吸附-脱附实验等确定了杂化物的组成、结构和多孔性.该类杂化材料对燃料油中二苯并噻吩具有良好的吸附作用,并催化其快速氧化为二苯并噻吩砜,实现了以氧气为氧化剂的燃料油深度脱硫.

铜箔上原位合成NENU-n系列多酸基MOFs的通用策略

NENU-n系列多酸基金属有机框架杂化物(POM@MOFs)是将一系列性能优异的Keggin型杂多酸封装到Cu_(3)(BTC)_(2)框架中形成的,在催化和质子传导等领域展示出优异的性能.本文在前期工作的基础上发展了一种在铜箔上原位合成POM@MOFs的新方法,即向反应液中通入氧气,利用酸性条件下氧气能将Cu^(0)氧化为Cu^(2+)的特性为金属有机框架的生长提供铜离子源,使氧化能力较弱的Keggin型钨系杂多酸也可在铜基底上原位合成纯相NENU-n系列杂化物.该方法可在室温条件下进行,简便、快速且原子经济性高.同时发现在不添加任何调节剂的条件下,利用该方法能生成形貌可控的POM@MOFs,其形貌依赖于杂多酸阴离子所带的电荷.电荷高的杂多阴离子可以得到立方体形貌,而电荷低的杂多阴离子得到八面体形貌.利用合成的材料对芥子气模拟物2-氯乙基乙基硫醚(CEES)的催化氧化反应进行了研究,结果表明暴露活性位点更多的立方体形貌的NENU-40[K_(5)BW_(12)O_(40)/Cu_(3)(BTC)_(2)]展现出更优异的催化活性,10 min内即可将2-氯乙基乙基硫醚完全转化为无毒的亚砜.