固载化Keggin型磷钼钨杂多酸催化剂的合成

合成了Keggin型磷钼钨杂多酸H_3PW_6Mo_6O_(40),分别使用碱活化活性炭、酸活化硅藻土、氨基硅烷化改性硅藻土、氨基硅烷化改性硅胶四种载体对其进行了固载化,并利用合成乙酸异戊酯的反应对四种固载化杂多酸催化剂的催化活性进行了评价。结果表明,在不同载体负载的杂多酸催化剂中,催化活性的顺序为:碱活化活性炭<酸活化硅藻土<氨基硅烷化改性硅藻土<氨基硅烷化改性硅胶。当杂多酸固载量为25%时,以氨基硅烷化改性硅胶为载体的催化剂催化合成乙酸异戊酯的最大收率可达88.6%。

Keggin结构钼钨硅杂多酸及其稀土衍生物的氧化还原性质研究

利用循环伏安和极谱研究了Ｋｅｇｇｉｎ结构钼钨硅杂多酸Ｈ４ＳｉＭｏ１２－ｎＷｎＯ４０（记为ＳｉＭｏ１２－ｎＷｎ，ｎ＝２，４，６，８，１０）及其稀土衍生物Ｋ１０Ｈ３〔Ｌｎ（ＳｉＭｏ６Ｗ５Ｏ３９）２〕（记为Ｌｎ（ＳｉＭｏ６Ｗ５）２，Ｌｎ＝Ｌａ３＋，Ｃｅ３＋，Ｐｒ３＋，Ｎｄ３＋，Ｓｍ３＋，Ｅｕ３＋，Ｇｄ３＋，Ｄｙ３＋，Ｙｂ３＋）在水溶液中的氧化还原性质，讨论了取代原子和酸度对杂多阴离子氧化还原性质的影响，探讨了极谱半波电位与ｐＨ的关系，并根据静电模型对杂多配合物的氧化还原规律性给予了合理的说明。

介孔分子筛固载Keggin结构钼钨磷杂多酸的制备及表征

用萃取法合成了两种 Keggin结构的钼钨磷杂多酸 ,用水热法制取了 AIMCM- 41介孔分子筛 ,经离子交换制成 HAIMCM- 41 ;浸渍法制取固载型 HPA/ HAIMCM- 41催化剂。用 IR、XRD对其结构和性能进行了表征。结果表明合成的 HPA具有典型的 Keggin结构而 HAIMCM- 41具有典型的介孔性质 ,固载后 HPA的

Keggin结构磷钼钨杂多酸的合成及其催化氧化燃油超深度脱硫的研究

以一种新型简便的低温酸化醚萃取法制备了一系列Keggin结构磷钼钨杂多酸催化剂,其结构和组成经FT-IR,XRD和XRF表征,并对其进行催化氧化脱硫性能研究。结果表明,控制酸化溶液pH、采用低的滴加温度是实现钼钨比可控、合成具备Keggin结构的磷钼钨杂多酸催化剂的关键。以双氧水为氧化剂,考察磷钼钨杂多酸催化剂对模拟汽油中的噻吩、苯并噻吩和二苯并噻吩的氧化性能。研究发现,随着杂多酸钼钨比的增加,催化氧化脱硫活性呈先增加后降低的趋势,其中H3PMo6.1W5.9O40杂多酸的催化氧化脱硫性能最优,对废机油裂解得到的汽柴油中噻吩类有机硫的完全转化时间为12h。

钼钨磷混配杂多酸铵纳米微粒的固相合成与表征

采用室温固相反应法合成了钼钨磷混配杂多酸铵(NH4)3PW6Mo6O40·8H2O产物,用元素分析确定了分子组成,其结构、性质、颗粒大小、表面形状分别用红外光谱、X-射线粉末衍射、透射电镜、热分析和比表面积测试等手段进行了研究.结果表明:产物为Keggin结构的纳米粒子,平均粒径为12nm,比表面积为134.2m2·g-1,形成纳米微粒后,杂多阴离子的热稳定性有所下降.

Keggin型磷钨杂多酸功能化离子盐在模拟太阳光辐照下光催化降解DNT废水

通过离子液体与Keggin型磷钨杂多酸(H3PW12O40)离子交换形成非水溶性有机阳离子盐,实现Keggin型磷钨杂多酸离子的固定化,探究其光催化降解2,4-二硝基甲苯(DNT)废水的性能。以N-甲基咪唑为起始原料,经过二步合成1-甲基-3-乙酸甲酯基咪唑磷钨酸盐(MEImPWO)和1-甲基-3-烯丙基咪唑磷钨酸盐(MAImPWO),利用红外光谱仪和扫描电镜对其结构和形貌进行表征;考察了不同光照时间、催化剂用量、H2O2用量条件下,所合成离子盐在氙灯光源辐照下光催化降解DNT的性能。结果表明:所合成两种离子盐具有Keggin型磷钨杂多酸特征结构和咪唑结构;MEImPWO呈纳米棒状堆积,MAImPWO呈微米片状和纳米类球状颗粒堆积;两种盐都显示出具有在H2O2参与下、自然PH值条件下光催化降解DNT的良好性能。所得最佳的光催化条件和结果为:DNT水溶液(100 mg/L) 50 mL,MEImPWO 0.10 g + H2O2 0.48 g/L,光照1 h,DNT降解54%,光照4 h可使DNT完全降解;MAImPWO 0.10 g + H2O2 0.60 g/L,光照1 h,DNT降解62%,光照3 h可使DNT完全降解。两种催化剂在最佳条件下重复使用5次后,其光催化活性基本保持不变。

Keggin型P-V-Mo-W四元杂多酸的合成及表征

采用分步酸化、乙醚萃取的方法合成了一系列具有P、V原子数1∶1的Keggin结构的P-V-Mo-W四元杂多酸H4PVMoxW11-xO40·nH2O(其中,x=1,2,3,4),采用红外光谱、X射线衍射以及热重等方法对合成的杂多酸的结构进行了表征.结果发现,在红外光谱中随着钨原子数的增多,相应的特征峰出现蓝移现象;由XRD表征了杂多酸的二级和三级结构,在四个相关区间都表现出Keggin结构杂多阴离子所具有的特征衍射峰;通过TG计算出杂多酸中结晶水数目.

Keggin型磷钼酸-聚吡咯薄膜修饰电极及其电催化特性的研究

本文采用电化学方法在玻碳电极上制备了keggin型磷钼酸（PMo12）-聚吡咯（Ppy）薄膜修饰电极,并探讨了该电极电催化机理。实验结果表明,该电极对水中的溴酸盐具有响应速度快,检测灵敏度高,稳定性好,能实现快速准确测定。BrO-3在0.005~0.1 mmo.lL-1浓度范围内,与修饰电极上的电流响应信号值呈线性关系,检出限为2μmol.L-1。该方法为研制水中溴酸盐的检测仪器提供了理论基础。

氨基硅烷化改性硅胶负载杂多酸催化剂的制备及催化性能

对硅胶-凝胶法制备的硅胶载体进行了氨基硅烷化改性,并以浸渍法负载了Keggin型磷钼钨杂多酸H_3PW_6Mo_6O_(40),使用FT-IR、XRD及扫描电镜对催化剂的骨架结构和活性组分的分散进行了表征。通过催化乙酸异戊酯的合成表明,氨基硅烷化改性硅胶作为杂多酸的载体可有效提高催化性能和抗流失性,在负载量为30%,催化剂用量为5%时,乙酸异戊酯产率可达91.9%,重复使用7次时乙酸异戊酯的产率仍可达80%以上。