Keggin型结构的钼钒杂多酸盐的合成与表征

本文介绍了以Na2MoO4·2H2O和NH4VO3为原料，在丙酮／乙醇-HC1体系中合成（n－Bu4N）3VMo12O40，开利用红外、紫外-可见、差热-热重、循环伏安和X-射线衍射对此进行了表征。

一种新颖的六帽Keggin型钼钒砷酸盐——(H_3O)_3[AsMo_(12)O_(40)(VO)_6]·6H_2O的水热合成和晶体结构

近年来, 含有Keggin结构的杂多酸以其优异的结构可修饰性及其在催化、功能材料和医药等方面的潜在应用而引起人们广泛的研究兴趣[1～3]. 在这一领域中, 众多过渡金属取代的Keggin型杂多化合物, 尤其是含有钒和钼的多金属氧酸盐由于其独特的电磁特性及结构特点而倍受关注[4,5]. 但迄今为止, 只有少数带帽Keggin型结构的杂多阴离子被报道[6～13]. 这些Keggin阴离子通常具有低的V/Mo物质的量比, 且单帽、双帽及四帽的Keggin结构多阴离子多以磷(P)作为中心杂原子, 由Mo/V混合组成, 其中的钒通常以混合价态存在. 具有六帽Keggin型结构的多酸化合物极为少见, 仅有[V18O42(PO4)]11-一例报道[14].

一个铜掺杂的缺位Keggin型链状杂化材料的合成与表征

对过渡金属掺杂的缺位Keggin型簇基杂化材料的合成方法及表征手段进行了研究。采用水热合成技术制备了一个具有新颖结构的无机-有机杂化材料{K(H2O)2[Cu0.5(en)][CuSiW11O39]}(H2en)2(1,en=乙二胺),利用元素分析、红外光谱、X射线光电子能谱、TG及X射线单晶衍射等技术对晶体结构进行了分析,并对化合物1的光催化性能进行了研究。结构分析显示,簇基杂化材料是由过渡金属掺杂的缺位Keggin型簇阴离子[SiCuW11O39]6-通过(μ-O)单桥氧原子连接成以簇阴离子为结构单元的1-D链,两个相邻的1-D簇阴离子链再经K(H2O)2[Cu0.5(en)]配合物阳离子通过共价键连接成新颖的1-D"梯子"状双链,质子化的乙二胺填充于网络之中。

Keggin结构杂多酸结构的研究

本文总结介绍了Keggin型结构杂多酸HnXM_(12)O_(40)(X=P、Si、Ge;M=W、Mo)的结构基元等详细的分子结构,并研究其各结构基元之间的连接方式和相应的缺位多酸中的各活性位点等。

氧化镁负载磷钼钒杂多酸催化剂的结构和催化性能

采用乙醇溶液中浸渍的方法制备了氧化镁负载的磷钼钒酸铜 (Cu2 PMo1 1 VO40 )催化剂 ,考察了正己醇选择氧化生成正己醛的催化反应性能 .催化剂的 IR,XRD,UV-DRS,NMR,DTA-TG和比表面积等测试结果表明 ,Cu2 PMo1 1 VO40 在氧化镁表面单层分散 ,形成缺位型 Keggin结构 .反应后催化剂表面分散状态及结构未发生明显改变 ,Keggin型对称结构有所恢复 ,形成活化状态的缺位型 Keggin结构 .

N-取代氨乙基膦酸为配位中心的Keggin型杂多酸

用Ｎ－取代的β－氨乙基磷酸Ｒ２Ｒ’Ｎ＋ＣＨ２ＣＨ２ＰＯ３Ｈ－（Ｒ＝Ｒ’＝Ｈ；Ｒ＝Ｍｅ，Ｒ’＝Ｈ；Ｒ＝Ｒ’＝Ｍｅ；Ｒ＝Ｈ，Ｒ’＝Ｍｅ２ＣＨ；Ｒ＝Ｈ，Ｒ’＝ＣＨ３（ＣＨ２）２ＣＨ２）为配位中心合成了系列Ｐ：Ｗ比为 １：１２的有机膦－钨杂多酸，用元素分析、红外、紫外光谱、ＴＧ和ＤＳＣ热分析对其进行了结构表征．结果表明，这些有机膦杂多酸具有Ｋｅｇｇｉｎ型结构，可表示为Ｎ＋ＣＨ２ＣＨ２ＰＯ３Ｈ－·Ｗ１２Ｏ３６·ｎＨ２Ｏ．其中铵离子有机侧链Ｒ２Ｒ’Ｎ＋ＣＨ２ＣＨ２与磷酸根ＰＯ３Ｈ一起参与构成杂多阴离子的一级结构，即整个有机磷酸一体作为了杂多阴离子的核心或配位中心．有机磷酸的取代基对杂多酸的结晶水量有显著影响．

一个簇基无机-有机杂化材料的合成与表征

对簇基无机-有机杂化材料的制备方法及表征手段进行了研究。利用水热合成技术制备了一个具有新颖结构的簇聚物(H_2en)_2(H_3O)_(12)[Si_2Mo_(14)^(VI)Mo_2~VV_2~VV_(10)^(IV)O_(84)](1,en=乙二胺),采用元素分析、红外光谱、X射线光电子能谱、电子顺磁共振、TG及X射线单晶衍射等技术对晶体结构进行了分析。结构分析显示,簇基杂化材料是由两个高还原态的二帽Keggin型簇阴离子[Si(1)Mo_6^(VI)Mo_2~VV_6^(IV)O_(42)]^(10-)和[Si(2)Mo_8^(VI)V_2~VV_4^(IV)O_(42)]^(6-)通过(μ_2-O)_2双桥氧原子连接成以簇阴离子二聚体为结构单元的1-D链,相邻的1-D链再经质子化的水分子通过氢键连接成新颖的3-D簇阴离子超分子网络,质子化的乙二胺和水分子填充于网络之中。磁性研究表明化合物1金属离子间存在反铁磁性相互作用。

Preparation and Characterization of Tungsten-substituted Molybdophosphoric Acids and Catalytic Cyclodehydration of 1,4-Butanediol to Tetrahydrofuran

A series of tungsten-substituted molybdophosphoric acids(H3PMo12-nWnO40·xH2O) were synthesized and characterized by inductive coupled plasma atomic emission spectroscopy(ICPAES),thermal gravimetry and differential scanning calorimetry(TG-DSC),Fourier transform infrared spectroscopy(FTIR),X-ray diffraction(XRD),and FTIR pyridine adsorption.The as-prepared heteropoly acids have a Keggin type structure.The synthesis of tetrahydrofuran by reactive distillation and cyclodehydration of 1,4-butanediol was studied using the tungsten-substituted molybdophosphoric acids as catalysts.The results of catalytic test indicated that the catalytic activity increased with the increase in the substitution number(n) of tungsten atom in H3PMo12-nWnO40·xH2O and was constant as the substitution number(n) was more than 8.The catalytic activity increased with the increase in the catalyst loading and the selectivity of tetrahydrofuran was nearly 100%.

铁基配合物修饰多金属氧酸盐杂化晶态材料研究

采用Keggin型多酸为无机单元,以刚性铁基配合物[Fe(phen)_2(H_2O)]作为修饰的组分,设计合成出具有新型超分子结构的无机-有机杂化晶态材料[Fe(phen)_2(H_2O)]_2(NaPMo_4~VMo_8^(VI)O_(40))](phen=1,10-Phenanthroline),该化合物属于三斜晶系,晶胞参数为a=10.947(5)?,b=13.366(5)?,c=13.687(5)?,α=69.148(5)°,β=71.387(5)°,γ=78.449(5)°,V=1765.1(12)?~3。通过单晶X-射线,对该晶态材料结构进行了分析,分析结果表明该晶态杂化材料是一种新颖的二维超分子层结构。