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Keggin型铁取代杂多阴离子PW_(11)O_(39)Fe(Ⅲ)(H_2O)^(4-)光催化降解硝基苯 被引量:22
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作者 王崇太 孙振范 +3 位作者 华英杰 华淑艳 张大帅 童叶翔 《化学学报》 SCIE CAS CSCD 北大核心 2010年第11期1037-1042,共6页
以Keggin型铁取代杂多阴离子PW11O39Fe(Ⅲ)(H2O)4-[PW11Fe(Ⅲ)(H2O)]代替传统光芬顿方法中的Fe3+作为光催化剂,构成一个新颖的光催化体系并用于水体生物难降解有机污染物硝基苯(NB)的降解.详细研究了在紫外光照射和H2O2存在下,PW11Fe(Ⅲ... 以Keggin型铁取代杂多阴离子PW11O39Fe(Ⅲ)(H2O)4-[PW11Fe(Ⅲ)(H2O)]代替传统光芬顿方法中的Fe3+作为光催化剂,构成一个新颖的光催化体系并用于水体生物难降解有机污染物硝基苯(NB)的降解.详细研究了在紫外光照射和H2O2存在下,PW11Fe(Ⅲ)(H2O)对NB降解的均相光催化作用.考察了NB初始浓度、溶液pH、H2O2和PW11Fe(Ⅲ)(H2O)浓度对光催化降解反应速率的影响.实验结果表明,1.0mmol·L-1PW11Fe(Ⅲ)(H2O)+5.0mmol·L-1H2O2+1.0mmol·L-1NB的中性溶液在300W汞灯照射下反应120min,NB的降解率达93%,总有机碳(TOC)去除约31%,显示了该新颖体系对NB光催化降解的高效性和优越性. 展开更多
关键词 取代杂多阴离子 均相光催化 硝基苯降解 TOC
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D301R树脂对Keggin型铁取代杂多阴离子的吸附性能研究 被引量:15
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作者 华英杰 王崇太 +2 位作者 杨雪 童叶翔 何猛雄 《化学学报》 SCIE CAS CSCD 北大核心 2009年第5期355-360,共6页
详细研究了D301R弱碱性阴离子交换树脂对Keggin型铁取代杂多阴离子PW11O39Fe(III)(H2O)4-(PW11Fe)的吸附作用,考察了不同pH和温度对吸附量和吸附速率的影响,测定了不同温度下吸附的动力学曲线和吸附等温线,提出吸附动力学模型和计算了... 详细研究了D301R弱碱性阴离子交换树脂对Keggin型铁取代杂多阴离子PW11O39Fe(III)(H2O)4-(PW11Fe)的吸附作用,考察了不同pH和温度对吸附量和吸附速率的影响,测定了不同温度下吸附的动力学曲线和吸附等温线,提出吸附动力学模型和计算了吸附的热力学函数,结果表明,在pH2~8的范围内,PW11Fe的吸附量随溶液pH值的升高而增加,随溶液温度的升高而降低;吸附动力学符合表面过程控制的准二级反应模型,其速率常数k2在298K时为9.33×10-4g·mg-1·min-1,并随温度的升高而减小.吸附等温线符合Freundlich吸附模型,吸附热约为40kJ·mol-1,因此,吸附为物理吸附. 展开更多
关键词 阴离子交换树脂 取代杂多阴离子 吸附动力学 吸附等温线
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Keggin型铬取代的磷钨杂多阴离子/二氧化钛纳米膜光催化剂的制备及可见光催化性能 被引量:5
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作者 邹晓梅 陈艳 +7 位作者 朱兴旺 刘高鹏 郭心玮 雷琴 柯小雪 李帅星 华英杰 王崇太 《应用化学》 CAS CSCD 北大核心 2016年第3期320-329,共10页
以钛酸四丁酯Ti(OC4H9)4为Ti O2前驱体,Keggin型铬取代的杂多阴离子PW11Cr为可见光活性组分,采用溶胶-凝胶提拉法在玻片表面制备了PW11Cr/Ti O2纳米膜光催化剂,并用UV-Vis DRS、IR、XRD、SEM和TEM等技术手段对催化剂的光吸收性质、化学... 以钛酸四丁酯Ti(OC4H9)4为Ti O2前驱体,Keggin型铬取代的杂多阴离子PW11Cr为可见光活性组分,采用溶胶-凝胶提拉法在玻片表面制备了PW11Cr/Ti O2纳米膜光催化剂,并用UV-Vis DRS、IR、XRD、SEM和TEM等技术手段对催化剂的光吸收性质、化学组成、晶相和表面结构形貌等进行了表征;讨论了膜中PW11Cr和Ti O2相互作用的方式;以染料模型污染物Rh B的可见光催化降解为探针,评估了PW11Cr/Ti O2光催化剂的可见光催化活性,讨论了光催化反应机理,并与Ti O2的光催化反应机理进行了比较;考察了焙烧温度、PW11Cr剂量和溶液p H值对光催化活性的影响;最后用Rh B的循环降解实验评估了催化剂的光催化稳定性。实验结果表明,PW11Cr/Ti O2光催化剂对可见光有明显吸收,较低焙烧温度(100℃)下得到的膜为无定形结构,而较高焙烧温度(500℃)为纳晶结构;前者的光催化活性较高,在200 W金卤灯照射下降解10μmol/L Rh B,120 min的降解率为95%,4 h的COD去除率为72%;羟基自由基是导致Rh B降解的主要氧活性物质;低的膜处理温度,高的PW11Cr负载量和溶液酸性有利于提高PW11Cr/Ti O2膜的光催化活性;经循环重复使用10次,PW11Cr/Ti O2膜的光催化活性仅有较少损失。 展开更多
关键词 keggin取代磷钨杂多阴离子 二氧化钛 可见光催化剂 溶胶-凝胶法 罗丹明B
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Keggin三取代型杂多阴离子^(183)W NMR化学位移的特征模式 被引量:1
4
作者 刘景福 王晓红 +2 位作者 马建方 孟路 杨启华 《高等学校化学学报》 SCIE EI CAS CSCD 北大核心 1999年第5期696-698,共3页
三空位杂多阴离子SiW9O10-34有α和β两种异构体[1],β-SiW9O10-34阴离子钠盐的晶体结构测定表明,它是β-SiW12O4-40阴离子的缺位衍生物,是从β-SiW12O4-40阴离子中去掉3个WO6八... 三空位杂多阴离子SiW9O10-34有α和β两种异构体[1],β-SiW9O10-34阴离子钠盐的晶体结构测定表明,它是β-SiW12O4-40阴离子的缺位衍生物,是从β-SiW12O4-40阴离子中去掉3个WO6八面体后形成的含3个空位的杂多阴离子... 展开更多
关键词 keggin 三空位 杂多阴离子 取代 NMR 质谱
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Keggin型钴取代杂多阴离子PW_(11)O_(39)Co(Ⅱ)(H_2O)^(5-)的电催化性能 被引量:2
5
作者 王彬 王崇太 +2 位作者 华英杰 刘津媛 郑良飞 《电化学》 CAS CSCD 北大核心 2013年第5期488-492,共5页
本文用循环伏安、交流阻抗等电化学方法研究了Keggin型钴取代杂多阴离子PW11O39Co(Ⅱ)(H2O)5-(PW11Co)的电化学性质及其对H2O2和甲醇阳极氧化的电催化作用,提出了PW11Co作为阳极媒质可能的电催化机理.结果表明,PW11Co除了2对可逆的W—O... 本文用循环伏安、交流阻抗等电化学方法研究了Keggin型钴取代杂多阴离子PW11O39Co(Ⅱ)(H2O)5-(PW11Co)的电化学性质及其对H2O2和甲醇阳极氧化的电催化作用,提出了PW11Co作为阳极媒质可能的电催化机理.结果表明,PW11Co除了2对可逆的W—O骨架峰之外,在1.367 V/1.266 V处还有1对准可逆的Co峰,对应于Co(Ⅱ)/Co(Ⅲ)电对的氧化还原响应.该电极过程有质子参与,其交换电流密度i0为5.7×10-6A·cm-2.在酸性条件下(pH 2.5),PW11Co对H2O2的阳极氧化具有明显的电催化活性,耦合甲醇的氧化可使甲醇的氧化速率显著提高. 展开更多
关键词 keggin取代杂多阴离子 过氧化氢 甲醇 电催化氧化
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Keggin结构过渡金属杂多阴离子中配位水与奎宁的取代反应 被引量:1
6
作者 周百斌 韦永德 +2 位作者 马慧媛 王晓光 周宏立 《无机化学学报》 SCIE CAS CSCD 北大核心 2002年第7期705-708,共4页
The substitution reaction of quinin e by the 18types of heteropoly comple xes,for these formed compounds are Keggin structure and the molecular f ormulas arXM 11 O 39 M’ (OH) 2 6- (X =Si,Ge,P;M=Mo or W;M’ =Co,Ni,Cu)... The substitution reaction of quinin e by the 18types of heteropoly comple xes,for these formed compounds are Keggin structure and the molecular f ormulas arXM 11 O 39 M’ (OH) 2 6- (X =Si,Ge,P;M=Mo or W;M’ =Co,Ni,Cu),was studied by the means of phase tra nsfer.The results of characterization that were accomplished by UV and ESR indicated that the quinine does f orm the chemical bond with the hetrop oly ligands.Spectral experiment demonstrated that the structure held the same when the heteropoly comple x contained Cu 2+ was reacted with qui-nine,while the heteropoly complex c ontained Ni 2+ resulted in the changing of the structure.Such a result of op-tical rotatory opticity testified t hat quinine reacting with heteropoly acid contained transitional metals could form a kind of new complexes which were opti cal rotation. 展开更多
关键词 keggin结构 过渡金属 杂多阴离子 配位水 取代反应 旋光活性 奎宁
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取代型杂多阴离子有机-无机盐的合成和表征 被引量:2
7
作者 陈亚光 刘景福 王晓红 《东北师大学报(自然科学版)》 CAS CSCD 北大核心 2001年第3期48-52,共5页
用电结晶法合成了取代型杂多阴离子 (HPA)———二苯基四硫富瓦烯 (DBTTF)盐 .用红外光谱、电子光谱、ESR谱、磁化率测定等方法进行表征 ,光谱分析结果表明 ,新合成的盐具有通式 (DBTTF) 6[XW12 -nMnO4 0 Hm]·xH2 O ,其中X =P ,M =... 用电结晶法合成了取代型杂多阴离子 (HPA)———二苯基四硫富瓦烯 (DBTTF)盐 .用红外光谱、电子光谱、ESR谱、磁化率测定等方法进行表征 ,光谱分析结果表明 ,新合成的盐具有通式 (DBTTF) 6[XW12 -nMnO4 0 Hm]·xH2 O ,其中X =P ,M =W ,n =1 ;X =Si,M =Mo ,V ,Co ,n =1 ;X =Si,M =V ,Mo ,n =3.所有新合成盐都是顺磁性物质 ,电导率均在 1 0 - 2 ~ 1 0 - 3 S/m范围内 .其中(DBTTF) -SiW11Mo的结构与已报道的 (DBTTF) -SiW12 相似 . 展开更多
关键词 有机-无机盐 取代杂多化合物 keggin结构 电磁性质 DBTTF 电结晶法
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Keggin型缺位杂多阴离子在D301R树脂上的吸附行为研究 被引量:2
8
作者 焦贵省 王旭裕 +3 位作者 王成龙 彭全明 王崇太 华英杰 《海南师范大学学报(自然科学版)》 CAS 2009年第4期414-417,共4页
合成了Keggin型缺位杂多阴离子PW11O73-9(PW11),并进行了红外光谱表征,研究了PW11在D301R弱碱性阴离子交换树脂上的吸附行为,根据测定的吸附动力学曲线,提出了吸附所遵从的动力学模型,并计算了相应的速率常数.结果表明,吸附动力学符合... 合成了Keggin型缺位杂多阴离子PW11O73-9(PW11),并进行了红外光谱表征,研究了PW11在D301R弱碱性阴离子交换树脂上的吸附行为,根据测定的吸附动力学曲线,提出了吸附所遵从的动力学模型,并计算了相应的速率常数.结果表明,吸附动力学符合表面过程控制的准二级吸附模型,吸附速率常数k2在298K时为4.11×10-1g·mg-1·min-1. 展开更多
关键词 阴离子交换树脂D301R keggin缺位杂多阴离子 吸附
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双帽Keggin型杂多阴离子[H_4As_3Mo_(12)O_(40)]~–和Keggin型杂多酸H_3PM_(12)O_(40)(M=Mo,W)质子化的DFT研究 被引量:1
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作者 王金月 胡常伟 肖慎修 《化学学报》 SCIE CAS CSCD 北大核心 2005年第16期1483-1488,共6页
选用B3LYP方法在LanL2MB水平下,对双帽α-Keggin型杂多阴离子[H4As3Mo12O40]–的电子结构和质子的定位进行了密度泛函理论(DFT)研究.结果表明,双帽的形成大大影响了杂多阴离子[As3Mo12O40]5-的电子结构和性质,NBO分析显示参与成帽的三... 选用B3LYP方法在LanL2MB水平下,对双帽α-Keggin型杂多阴离子[H4As3Mo12O40]–的电子结构和质子的定位进行了密度泛函理论(DFT)研究.结果表明,双帽的形成大大影响了杂多阴离子[As3Mo12O40]5-的电子结构和性质,NBO分析显示参与成帽的三桥氧上的电子密度比双桥氧上的要大,简单地从电荷密度来看,质子将首先在三桥氧上定域成键,但通过比较质子定域在几种桥氧上质子化稳定化能的大小,发现[H4As3Mo12O40]–中的四个质子将在八个双桥氧中的其中四个氧原子上定位,而不是如文献中报道的在四个三桥氧上定域成键.对杂多酸H3PM12O40(M=Mo,W)中质子的定位也进行了理论计算并与文献进行了比较,结果显示,H3PMo12O40中质子是定位在双桥氧上;而H3PW12O40中质子将优先在双桥氧上定位,但也可在端氧上定位;这一结果与文献报道的相一致. 展开更多
关键词 杂多化合物 双帽keggin结构 质子化 DFT [H4As3Mo12O40]^- H3PMo12O40 H3PW12O40 keggin杂多 密度泛函理论(DFT) 杂多阴离子
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区分α-,β-[SiW_9M_3(H_2O)_3O_(39)]^(7-)(M=Al^(3+),Ga^(3+))Keggin结构三取代杂多阴离子几何异构体新方法
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作者 黄如丹 乔正平 +2 位作者 李白涛 费宝丽 王恩波 《高等学校化学学报》 SCIE EI CAS CSCD 北大核心 1999年第3期353-355,共3页
Keggin结构三取代的杂多化合物,α-和β-[SiW9M3(H2O)3O39]7-是两种重要的几何异构体[1],它们在催化、高质子导体和抗病毒等方面有重要应用[2,3].本文实验采用相转移方法[4~9],首次研究了... Keggin结构三取代的杂多化合物,α-和β-[SiW9M3(H2O)3O39]7-是两种重要的几何异构体[1],它们在催化、高质子导体和抗病毒等方面有重要应用[2,3].本文实验采用相转移方法[4~9],首次研究了三取代Keggin系列杂多化合物在... 展开更多
关键词 区分 几何异构体 取代 杂多阴离子 keggin结构
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阴离子交换树脂负载铁取代杂多酸可见光催化降解罗丹明B 被引量:6
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作者 王靓 夏华 +1 位作者 王崇太 华英杰 《材料导报》 EI CAS CSCD 北大核心 2013年第2期100-104,共5页
将Keggin型铁取代杂多酸阴离子PW11O39Fe(Ⅲ)(H2O)4-(PW11Fe)通过离子交换作用负载在阴离子交换树脂D301R上,制备了负载型光催化剂PW11Fe/D301R,并用于可见光催化降解水溶液中有机染料污染物罗丹明B(RhB),考察了罗丹明B的初始浓度、催... 将Keggin型铁取代杂多酸阴离子PW11O39Fe(Ⅲ)(H2O)4-(PW11Fe)通过离子交换作用负载在阴离子交换树脂D301R上,制备了负载型光催化剂PW11Fe/D301R,并用于可见光催化降解水溶液中有机染料污染物罗丹明B(RhB),考察了罗丹明B的初始浓度、催化剂用量、pH值以及不同阴离子对光催化降解效果的影响。实验结果表明,当催化剂用量为0.5g时,200W金卤灯照射0.01mmol/L RhB水溶液30min,RhB的降解率可达100%,为高效利用太阳光能去除水体有机染料污染物提供了一条可供选择的新途径。 展开更多
关键词 取代杂多阴离子 异相光催化 罗丹明B降解 D301R树脂
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钒取代Keggin型杂多酸的多层组装和电催化性能研究 被引量:9
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作者 翟剩勇 刘建允 +1 位作者 金永东 董绍俊 《高等学校化学学报》 SCIE EI CAS CSCD 北大核心 2003年第6期992-995,共4页
用层层组装的方法在 4 -氨基苯甲酸预修饰的玻碳电极上交替沉积过渡金属钒取代的杂多酸H3 PW6V6O6- 4 0 (简称 PW6V6)和联吡啶锇取代的聚乙烯吡啶 (QPVP-Os) .用表面等离子体共振 (SPR)技术和循环伏安 (CV)法对多层膜进行了表征 .结果表... 用层层组装的方法在 4 -氨基苯甲酸预修饰的玻碳电极上交替沉积过渡金属钒取代的杂多酸H3 PW6V6O6- 4 0 (简称 PW6V6)和联吡啶锇取代的聚乙烯吡啶 (QPVP-Os) .用表面等离子体共振 (SPR)技术和循环伏安 (CV)法对多层膜进行了表征 .结果表明 ,多层膜的生长均匀 ,平均厚度为 2 .88nm.还研究了多层膜对亚硝酸根 (NO- 2 )和溴酸根 (Br O- 3 )的催化还原活性 . 展开更多
关键词 电催化性能 取代keggin杂多 多层组装 电催化还原 多层膜 亚硝酸根 溴酸根
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Keggin型钴取代杂多酸盐PW_(11)O_(39)Co(II)(H_2O)^(5-)的合成与表征 被引量:3
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作者 王成龙 彭全明 +5 位作者 焦贵省 王旭裕 张红丹 李娜 王崇太 华英杰 《海南师范大学学报(自然科学版)》 CAS 2010年第2期172-175,共4页
在中性水溶液中合成了钴取代的磷钨杂多阴离子PW11O39Co(II)(H2O)5-,并进行了红外、紫外可见光谱和循环伏安表征.实验结果表明,PW11O39Co(II)(H2O)5-具有Keggin型杂多离子的结构,在700~1100cm-1的范围内有4个特征振动吸收;在200nm和25... 在中性水溶液中合成了钴取代的磷钨杂多阴离子PW11O39Co(II)(H2O)5-,并进行了红外、紫外可见光谱和循环伏安表征.实验结果表明,PW11O39Co(II)(H2O)5-具有Keggin型杂多离子的结构,在700~1100cm-1的范围内有4个特征振动吸收;在200nm和252nm附近分别有一个紫外吸收带,在400~470nm和470~650nm处分别有一个可见吸收带;除了两对W-O骨架波之外,在1.341V和1.259V处有一对Co(II)/Co(III)的氧化还原波. 展开更多
关键词 keggin取代杂多阴离子 红外光谱 紫外可见光谱 循环伏安
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有机钛取代的Keggin型硅钨杂多化合物的合成、表征及其生物活性研究 被引量:2
14
作者 杨勇 冯琳 《重庆师范大学学报(自然科学版)》 CAS 2006年第1期52-54,共3页
制备了一种有机钛取代的Keggin型硅钨杂多化合物———α-K4H3[(CpTi)3S iW9O37].11H2O(缩写为α-(CpTi)3S iW9Cp=η5-C5H5)。通过元素分析、IR、UV-V is、TG、1H NMR和183W NMR等研究方法对其结构进行表征,结果表明该化合物仍然保持Keg... 制备了一种有机钛取代的Keggin型硅钨杂多化合物———α-K4H3[(CpTi)3S iW9O37].11H2O(缩写为α-(CpTi)3S iW9Cp=η5-C5H5)。通过元素分析、IR、UV-V is、TG、1H NMR和183W NMR等研究方法对其结构进行表征,结果表明该化合物仍然保持Keggin型母体结构。生物活性实验表明有基钛取代的化合物具有很好的体外抗肿瘤活性。 展开更多
关键词 合成 有机钛取代 keggin杂多化合物 生物活性
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Keggin型钼钒磷杂多酸催化剂上丙烷选择氧化性能的研究 被引量:11
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作者 李秀凯 雷宇 +4 位作者 江桥 赵静 季伟捷 张志炳 陈懿 《化学学报》 SCIE CAS CSCD 北大核心 2005年第12期1049-1054,i001,共7页
系统研究了不同数目V5+取代的钼钒磷杂多酸H3+nPMo12-nVnO40(n=0~4)催化剂上丙烷选择氧化反应性能.通过BET,IR,TPR,紫外-可见光谱等表征手段对催化剂的理化性质进行了考察,并对催化剂的结构-性能关系进行了初步关联.在杂多酸的一级结构... 系统研究了不同数目V5+取代的钼钒磷杂多酸H3+nPMo12-nVnO40(n=0~4)催化剂上丙烷选择氧化反应性能.通过BET,IR,TPR,紫外-可见光谱等表征手段对催化剂的理化性质进行了考察,并对催化剂的结构-性能关系进行了初步关联.在杂多酸的一级结构中,V5+对Mo6+的取代不仅改变了杂多阴离子金属-氧桥的键强以及晶格氧的插入能力,而且也相应地调变了样品的酸量.催化剂活性随V5+取代数量的递增而增强;适宜数量的V5+取代提高了含氧酸产物的选择性,而过量的V5+取代则导致部分氧化产物的深度氧化.考察了在Keggin型杂多酸二级结构上引入钒物种的影响,也即将钒物种(VO)2+作为抗衡离子取代部分质子以调变催化剂的结构与性质.实验表明,处于一级结构和二级结构[(VO)2+抗衡离子]中的V在反应中均可离析出少量V2O5物种.适宜量的(VO)2+物种以及离析出来的少量V2O5物种可能均对催化剂的性能有贡献.显然,钒在不同位置的价态变化以及形态的不同,会导致催化性能的相应改变. 展开更多
关键词 杂多酸催化剂 氧化性能 丙烷 keggin杂多 紫外-可见光谱 结构-性能关系 钼钒磷杂多 一级结构 二级结构 V2O5 杂多阴离子 催化剂活性 反应性能 选择氧化 系统研究 理化性质 表征手段 深度氧化 氧化产物 离子取代 抗衡离子
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Keggin结构铁(Ⅱ)单取代硅钨酸钾催化过氧化氢分解 被引量:4
16
作者 吴洪达 郭敏 莫倩 《广西工学院学报》 CAS 2002年第4期67-69,共3页
研究在水溶液中 Keggin结构铁单取代钨硅酸钾催化过氧化氢分解的动力学行为。发现温度是过氧化氢分解反应的主要影响因素 ,温度越高 ,分解反应速率越大 ;催化剂量越大 ,分解反应的速率越大 ;过氧化氢初始浓度对分解反应速率也有影响 ,... 研究在水溶液中 Keggin结构铁单取代钨硅酸钾催化过氧化氢分解的动力学行为。发现温度是过氧化氢分解反应的主要影响因素 ,温度越高 ,分解反应速率越大 ;催化剂量越大 ,分解反应的速率越大 ;过氧化氢初始浓度对分解反应速率也有影响 ,而且在过氧化氢浓度越低的区间 ,这种影响越明显。分解反应的活化能为 75 KJ· mol- 1 。 展开更多
关键词 keggin结构 (Ⅱ)单取代硅钨酸钾 杂多 过氧化氢 分解 催化活性 溶液
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取代型磷钼杂多钒酸盐抑菌性能研究
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作者 杨万丽 江艳 +2 位作者 汤晓君 苏兆轩 吕仁江 《化工时刊》 CAS 2015年第12期13-15,共3页
在水热条件下合成了一系列具有Keggin结构的PMoxV12-x(x=9,10,11),通过FT-IR、UV、TG、XRD等方法进行结构表征。采用抑菌圈法测试产品对大肠杆菌的抑菌活性,结果表明,合成产品均具有较好的抑菌性能。
关键词 keggin结构 取代杂多酸盐 抑菌活性
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取代型杂多酸盐抑菌性能研究 被引量:1
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作者 苏兆轩 杨万丽 +1 位作者 陈林 马荣华 《化工时刊》 CAS 2015年第11期7-9,15,共4页
以过渡元素Fe、Ni、Cu、Mn为取代原子合成4种Keggin结构取代型杂多酸盐。通过FT-IR、UV、XRD、TG等方法进行结构表征。采用杯碟法(琼脂扩散法)对取代型杂多酸抗菌剂进行大肠杆菌抑菌活性实验,结果表明,合成产品均具有较好的抑菌性能。
关键词 keggin结构 取代杂多酸盐 抑菌活性
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钒取代对α-Keggin型杂多阴离子簇合物氧化性能的影响——DFT理论研究进展 被引量:2
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作者 王金月 傅小红 +1 位作者 王健 胡常伟 《中国科学(B辑)》 CAS CSCD 北大核心 2009年第12期1583-1592,共10页
α-Keggin型杂多阴离子(HPA)簇合物[XM12O40]^n-(X=Si,P;M=Mo,W)的氧化还原性能主要取决于构成其外围结构的金属氧笼{M12O36},它就如同一个“仓库”,电子和质子的转移和跃迂主要发生在该笼上.改变金属氧笼M(如进行钒V取代)... α-Keggin型杂多阴离子(HPA)簇合物[XM12O40]^n-(X=Si,P;M=Mo,W)的氧化还原性能主要取决于构成其外围结构的金属氧笼{M12O36},它就如同一个“仓库”,电子和质子的转移和跃迂主要发生在该笼上.改变金属氧笼M(如进行钒V取代)以及中心杂原子X的组成,可以实现在原子和分子水平上对。α-Keggin型杂多阴离子簇合物的氧化还原性能进行调控的目的.本文结合实验研究,对最近该类杂多阴离子簇合物的金属笼上发生钒取代前后的氧化性能所作的理论研究进行了综述.理论模拟和计算表明,当电负性较小的V取代Keggin金属氧笼上的M后,所形成物种的氧化能力得到了不同程度的增强.首次建立了钒取代的α-Keggin型HPA[PMo12-nVnO40]^(n+3)-(n=1—3)的微观结构与其基于单个钒的催化氧化能力之间的线性关系.最新理论分析显示,该关系不仅适用于苯的氧化羟基化反应,而且也适用于异丁酸的氧化脱氢,金刚烷的硝化等反应.该构性关系的建立为进一步理解和阐释该类钒取代型的杂多阴离子簇合物参与的均相催化氧化体系奠定了良好的基础,也为催化剂的设计和催化体系的选取提供了线索. 展开更多
关键词 多金属氧酸盐 α—keggin 杂多阴离子 取代 氧化性能 密度泛函理论
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钒取代α-Keggin型杂多阴离子簇合物[PVnMo(12-n)O(40)]^(3+n)^-(n=1~3)氧化性能的DFT研究 被引量:1
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作者 王金月 王健 +1 位作者 胡常伟 肖慎修 《化学学报》 SCIE CAS CSCD 北大核心 2009年第11期1189-1194,共6页
运用密度泛函理论的离散变分(DFT-DVM)方法,通过理论计算和模拟,将不同个数V取代的α-Keggin型磷钼杂多阴离子簇合物以及它们的各个异构体区分开来,探讨了V的取代效应对所形成物种[PVnMo12-nO40](3+n)-(n=1~3)的氧化活性的影响.研究表... 运用密度泛函理论的离散变分(DFT-DVM)方法,通过理论计算和模拟,将不同个数V取代的α-Keggin型磷钼杂多阴离子簇合物以及它们的各个异构体区分开来,探讨了V的取代效应对所形成物种[PVnMo12-nO40](3+n)-(n=1~3)的氧化活性的影响.研究表明,单钒取代的簇阴离子的氧化活性最高,其次是二钒取代的物种,三钒取代的物种活性最低.将计算得到的结果与实验测得的还原电势进行关联后发现,这些杂多阴离子簇合物的费米能级(Ef)与其第一还原电势(ERP)之间呈现反比变化,随着V取代个数n的增加,簇阴离子所带的负电荷数逐渐增大,Ef值也随之增大,而相应物种的ERP却逐渐减小.进一步对含钨杂多阴离子簇合物[XW12O40]n-(X=CoII,FeIII,SiIV,PV)的计算分析证实,这种关系具有一定的普适性;在此基础上推测了杂多阴离子新物种[SW12O40]2-的存在,并预测了其可能具有的氧化活性. 展开更多
关键词 杂多阴离子 α-keggin 取代效应 氧化性能 密度泛函理论(DFT)
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