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Keggin杂多阴离子电子结构和物化性质与中心原子的关系 被引量:6
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作者 肖慎修 杨胜勇 +1 位作者 陈天朗 王荣顺 《化学学报》 SCIE CAS CSCD 北大核心 2001年第8期1165-1170,共6页
使用密度泛函理论中的离散变分方法(DFr-DVM),以(XMo12O40)n-(X=B,Al,Si,Ge,P,As,S)为例计算了七个Keg-n杂多阴离子的电子结构,讨论了中心原子对Keggin阴离子的电子结构、稳定性、氧化还原性和酸性的关系.根据计算结果,给出稳定性、氧... 使用密度泛函理论中的离散变分方法(DFr-DVM),以(XMo12O40)n-(X=B,Al,Si,Ge,P,As,S)为例计算了七个Keg-n杂多阴离子的电子结构,讨论了中心原子对Keggin阴离子的电子结构、稳定性、氧化还原性和酸性的关系.根据计算结果,给出稳定性、氧化还原性强弱顺序,计算给出结果与实验一致. 展开更多
关键词 keggin杂多阴离子 中心原子 密度泛函理论 离散变分方法 电子结构 稳定性 催化剂 氧化还原性 酸性
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Keggin杂多阴离子基型Brφnsted酸性盐催化甲苯的硝酸硝化 被引量:4
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作者 齐秀芳 程广斌 吕春绪 《含能材料》 EI CAS CSCD 北大核心 2012年第1期13-17,共5页
离子液体与固体酸联合应用是离子液体应用的新方向。首次合成了Keggin杂多阴离子基型Brφnsted酸性盐[(CH2)4SO3HMim]H2PMo12O40,并考察了其在甲苯的硝酸(67%)硝化反应中的催化作用。结果表明,该盐对甲苯的硝酸(67%)硝化反应具有良好的... 离子液体与固体酸联合应用是离子液体应用的新方向。首次合成了Keggin杂多阴离子基型Brφnsted酸性盐[(CH2)4SO3HMim]H2PMo12O40,并考察了其在甲苯的硝酸(67%)硝化反应中的催化作用。结果表明,该盐对甲苯的硝酸(67%)硝化反应具有良好的催化作用。在[(CH2)4SO3HMim]H2PMo12O40的催化下,硝酸与甲苯的摩尔比为3∶1,催化剂与甲苯的摩尔比为1∶10,50℃反应10 h,一硝基甲苯的得率为84.9%,邻、对位产物异构体的比例为1.21。 展开更多
关键词 应用化学 keggin杂多阴离子基型Brφnsted酸性盐 甲苯 硝化 硝酸(67%)
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Keggin型铬取代的磷钨杂多阴离子/二氧化钛纳米膜光催化剂的制备及可见光催化性能 被引量:5
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作者 邹晓梅 陈艳 +7 位作者 朱兴旺 刘高鹏 郭心玮 雷琴 柯小雪 李帅星 华英杰 王崇太 《应用化学》 CAS CSCD 北大核心 2016年第3期320-329,共10页
以钛酸四丁酯Ti(OC4H9)4为Ti O2前驱体,Keggin型铬取代的杂多阴离子PW11Cr为可见光活性组分,采用溶胶-凝胶提拉法在玻片表面制备了PW11Cr/Ti O2纳米膜光催化剂,并用UV-Vis DRS、IR、XRD、SEM和TEM等技术手段对催化剂的光吸收性质、化学... 以钛酸四丁酯Ti(OC4H9)4为Ti O2前驱体,Keggin型铬取代的杂多阴离子PW11Cr为可见光活性组分,采用溶胶-凝胶提拉法在玻片表面制备了PW11Cr/Ti O2纳米膜光催化剂,并用UV-Vis DRS、IR、XRD、SEM和TEM等技术手段对催化剂的光吸收性质、化学组成、晶相和表面结构形貌等进行了表征;讨论了膜中PW11Cr和Ti O2相互作用的方式;以染料模型污染物Rh B的可见光催化降解为探针,评估了PW11Cr/Ti O2光催化剂的可见光催化活性,讨论了光催化反应机理,并与Ti O2的光催化反应机理进行了比较;考察了焙烧温度、PW11Cr剂量和溶液p H值对光催化活性的影响;最后用Rh B的循环降解实验评估了催化剂的光催化稳定性。实验结果表明,PW11Cr/Ti O2光催化剂对可见光有明显吸收,较低焙烧温度(100℃)下得到的膜为无定形结构,而较高焙烧温度(500℃)为纳晶结构;前者的光催化活性较高,在200 W金卤灯照射下降解10μmol/L Rh B,120 min的降解率为95%,4 h的COD去除率为72%;羟基自由基是导致Rh B降解的主要氧活性物质;低的膜处理温度,高的PW11Cr负载量和溶液酸性有利于提高PW11Cr/Ti O2膜的光催化活性;经循环重复使用10次,PW11Cr/Ti O2膜的光催化活性仅有较少损失。 展开更多
关键词 keggin型铬取代磷钨杂多阴离子 二氧化钛 可见光催化剂 溶胶-凝胶法 罗丹明B
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中心原子对Keggin结构杂多阴离子的电子结构和催化性质的影响 被引量:6
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作者 肖慎修 杨胜勇 +1 位作者 陈天朗 李平 《化学学报》 SCIE CAS CSCD 北大核心 1997年第4期356-362,共7页
使用SCC-DV-X_α方法计算了Keggin结构的杂多阴离子(SiMo_(12)O_(40))^(4-),(GeMo_(12)O_(40))^(4-),(AsMo_(12)O+(40))^(3-)的电子结构,并与文献对(PMo_(12)O_(40))^(3-)的计算结果作了对比分析.讨论了中心原子对Keggin结构的杂多阴离... 使用SCC-DV-X_α方法计算了Keggin结构的杂多阴离子(SiMo_(12)O_(40))^(4-),(GeMo_(12)O_(40))^(4-),(AsMo_(12)O+(40))^(3-)的电子结构,并与文献对(PMo_(12)O_(40))^(3-)的计算结果作了对比分析.讨论了中心原子对Keggin结构的杂多阴离子的电子结构和催化性质的影响.结果表明,中心原子对Kegginn结构杂多阴离子的电子云、静电势、总态密度的分布影响不明显;但中心原子不同,前线轨道HOMOLUMO的组成有一些差异.四种阴离子的ε_(LUMO)和ε_(Fermi)的相对大小关系为:(AsWo_(12)O_(40))^(3-)>(PMo_(12)-O_(40))^(3-)>(GeMo_(12)O_(40))^(4-)>(SiMo_(12)O_(40))^(4-),其氧化能力和催化活性也具有相同的顺序.(XMo_(12)-O_(40))^(n-)(X=Si,Ge,P)中端氧O_(t),桥氧O_b,Mo以及X都具有催化活性,在催化反应中都可能成为催化活性中心,而(AsMo_(12)O_(40))^(3-)中仅有As和O_b可作为催化活性中心. 展开更多
关键词 keggin结构 杂多阴离子 催化 中心原子 电子结构
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Keggin结构阳离子[AlO_4Al_(12)(OH)_(24)(H_2O)_(12)]^(7+)与杂多阴离子构筑的新型无机纳米簇凝胶 被引量:7
5
作者 彭革 胡长文 +1 位作者 陈立东 王恩波 《高等学校化学学报》 SCIE EI CAS CSCD 北大核心 2001年第10期1629-1631,共3页
The novel class of inorganic nanoclusters, \{\[AlO\-4Al\-\{12\}(OH)\-\{24\}(H\-2O)\-\{12\}\]\}\{\[SiW\-\{11\}O\-\{39\}CoCl\]\}\511H\-2O, \{\[AlO\-4Al\-\{12\}(OH)\-\{24\}(H\-2O)\-\{12\}\]\}\{\[P\-2W\-\{18\}O\-\{62\}\]\... The novel class of inorganic nanoclusters, \{\[AlO\-4Al\-\{12\}(OH)\-\{24\}(H\-2O)\-\{12\}\]\}\{\[SiW\-\{11\}O\-\{39\}CoCl\]\}\511H\-2O, \{\[AlO\-4Al\-\{12\}(OH)\-\{24\}(H\-2O)\-\{12\}\]\}\{\[P\-2W\-\{18\}O\-\{62\}\]\}Cl\533H\-2O and \{\[AlO\-4Al\-\{12\}(OH)\-\{24\}(H\-2O)\-\{12\}\]\}\-2\[NaP\-5W\-\{30\}O\-\{110\}\]\524H\-2O, consisting of Keggin cations and heteropolyoxometalates, has been synthesized and characterized by ICP, IR and NMR. It is proved that the intrinsic identities of Keggin cation and heteropolyanions of the clusters are preserved within the gels. 展开更多
关键词 keggin结构阳离子 杂多阴离子 合成 结构表征 无机纳米簇凝胶 同多铝酸阳离子
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缺位Keggin阴离子SiW_(11)O_(39)^(8-)的酯基锡杂多配合物的合成及性质 被引量:4
6
作者 朱东升 张云峰 +4 位作者 马文英 胡玉兰 李兴奇 邵奎占 杨兴华 《东北师大学报(自然科学版)》 CAS CSCD 北大核心 2003年第1期44-49,共6页
 利用酯基锡与缺位Keggin结构阴离子SiW11O8-39反应,合成了8种新的杂多阴离子———有机锡配合物.M5[(R′OOCCHR″CH2Sn)(SiW11O39)]·xH2O(M=K+,(Me4N)+;R′=CH3—,CH3CH2—,n-Bu—;R″=H,CH3—),通过元素分析、IR光谱、UV电子光...  利用酯基锡与缺位Keggin结构阴离子SiW11O8-39反应,合成了8种新的杂多阴离子———有机锡配合物.M5[(R′OOCCHR″CH2Sn)(SiW11O39)]·xH2O(M=K+,(Me4N)+;R′=CH3—,CH3CH2—,n-Bu—;R″=H,CH3—),通过元素分析、IR光谱、UV电子光谱、1HNMR、TGA-DSC热分析等测试手段对标题配合物进行了表征和性质研究. 展开更多
关键词 缺位keggin阴离子 SiW11O39^8- 杂多阴离子 酯基锡 合成 有机锡配合物 催化性能
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Keggin结构磷钨钒杂多阴离子柱撑水滑石的合成、表征与热稳定性研究 被引量:8
7
作者 郭军 孙铁 +3 位作者 沈剑平 刘继广 蒋大振 闵恩泽 《无机化学学报》 SCIE CAS CSCD 北大核心 1995年第2期134-139,共6页
采用水浴液中阴离子直接交换法合成了具有不同钒含量的Keggin结构磷钨钒杂多阴离子PW(12-n)VnO(40)(n=1—5)柱撑水滑石,用元素分析、XRD和IR对柱撑产物的组成和结构进行了表征.XRD结果给出柱撑产... 采用水浴液中阴离子直接交换法合成了具有不同钒含量的Keggin结构磷钨钒杂多阴离子PW(12-n)VnO(40)(n=1—5)柱撑水滑石,用元素分析、XRD和IR对柱撑产物的组成和结构进行了表征.XRD结果给出柱撑产物的底面间距达1.47M.DTA结果表明柱撑产物的热稳定性高于水滑石前驱体,且与杂多阴离子中V含量相关.由不同温度下焙烧样品的XRD和IR研究可知,柱撑产物的热分解过程为:<250℃时脱除物理吸附水和层间水;250~400℃范围内脱羟基(同时伴随着层间Keggin离子结构的破坏);400℃以上生成WO3和Mg2V2O7,后者在750℃以上分解为MgO和V2O5. 展开更多
关键词 杂多阴离子 柱撑水滑石 热稳定性
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含镧系元素Keggin结构杂多阴离子插层化合物的合成新途径 被引量:3
8
作者 贺庆林 胡长文 +3 位作者 张洪业 谢告雪 张云峰 王恩波 《东北师大学报(自然科学版)》 CAS CSCD 1996年第3期122-122,共1页
含镧系元素Keggin结构杂多阴离子插层化合物的合成新途径贺庆林,胡长文,张洪业,谢告雪,张云峰,王恩波(东北师范大学化学系,长春,130024)单取代型Keggin结构杂多阴离子插层化合物Zn:AI-XW;;Z,已... 含镧系元素Keggin结构杂多阴离子插层化合物的合成新途径贺庆林,胡长文,张洪业,谢告雪,张云峰,王恩波(东北师范大学化学系,长春,130024)单取代型Keggin结构杂多阴离子插层化合物Zn:AI-XW;;Z,已通过Zn2AI-NO。与XW;;Z... 展开更多
关键词 镧系元素 keggin结构 杂多阴离子 插层化合物
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Keggin型铬取代磷钨杂多阴离子在D301R树脂上的吸附性质 被引量:7
9
作者 华英杰 舒火明 +2 位作者 华淑艳 王崇太 童叶翔 《中山大学学报(自然科学版)》 CAS CSCD 北大核心 2010年第1期67-71,75,共6页
详细研究了Keggin型铬取代杂多阴离子PW11O39Cr(III)(H2O)4-(PW11Cr)在D301R弱碱性阴离子交换树脂上的吸附行为,考察了不同pH和温度对吸附容量和吸附速率的影响,根据测定的吸附动力学曲线和吸附等温线,提出了吸附所遵从的热力学和动力... 详细研究了Keggin型铬取代杂多阴离子PW11O39Cr(III)(H2O)4-(PW11Cr)在D301R弱碱性阴离子交换树脂上的吸附行为,考察了不同pH和温度对吸附容量和吸附速率的影响,根据测定的吸附动力学曲线和吸附等温线,提出了吸附所遵从的热力学和动力学模型,并计算了相应的吸附热力学函数和速率常数。结果表明,在PW11Cr稳定存在的pH范围内,PW11Cr的吸附量随溶液pH值的升高而增加,随溶液温度的升高而降低;吸附动力学符合表面过程控制的准二级吸附模型,吸附速率常数k2在298 K时为1.54×10-3g.mg-1.min-1,并随温度的升高而减小;吸附等温线符合Freundlich吸附模型,吸附热约为-37 kJ.mol-1,为物理吸附。 展开更多
关键词 阴离子交换树脂D301R 铬取代杂多阴离子 吸附动力学 吸附等温线
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杂多阴离子的相转移化学 Ⅰ.取代的Keggin及Dawson结构杂多阴离子在非极性溶剂中的溶剂化行为研究 被引量:4
10
作者 王恩波 刘霞 +4 位作者 王作屏 张保建 高丽娟 詹瑞云 刘雅言 《化学学报》 SCIE CAS CSCD 北大核心 1994年第11期1064-1070,共7页
利用四庚基溴化铵将Keggin结构的杂多阴离子ZW_(11)O_(39)M(H_2O)^(n-)(Z=Si,Ge,P;M=Ni^(2+),C^(2+),Cr^(3+),Co^(2+);n=4~6)和Dawson结构的杂多阴离子P_2W_(17)O_(61)M(H_2O)^(n-)(M=Ni^(2+),Cu^(2+),Cr^(3+),Co^(2+);n=7,8)从水溶液... 利用四庚基溴化铵将Keggin结构的杂多阴离子ZW_(11)O_(39)M(H_2O)^(n-)(Z=Si,Ge,P;M=Ni^(2+),C^(2+),Cr^(3+),Co^(2+);n=4~6)和Dawson结构的杂多阴离子P_2W_(17)O_(61)M(H_2O)^(n-)(M=Ni^(2+),Cu^(2+),Cr^(3+),Co^(2+);n=7,8)从水溶液中转移至非极性溶剂(苯或甲苯)中,并观察到在水溶液中难以进行的配位水的脱去反应,形成配位不饱和的杂多阴离子.当加入Lewis碱如丙酮、吡啶等,可迅速恢复饱和配位,其电子吸收光谱也相应变化,基本恢复到配位饱和时的数值,有ESR信号.实验表明,在非极性溶剂中,配体之间相互进行的取代反应,吡啶配位能力最强,发生了取代反应ZW_(11)O_(39)M(L)^(n-)+Py→ZW_(11)O_(39)M(Py)^(n-)+L(L=丙酮、乙腈等).同时我们也研究了温度、杂多阴离子浓度、惰性气体流量对杂多阴离子在非极性溶剂中的溶剂化行为的影响,得到了相转移的一般规律,为杂多阴离子在非极性溶剂中的催化研究提供了理论依据. 展开更多
关键词 杂多阴离子 相转移 溶剂化行为
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Keggin型缺位杂多阴离子在D301R树脂上的吸附行为研究 被引量:2
11
作者 焦贵省 王旭裕 +3 位作者 王成龙 彭全明 王崇太 华英杰 《海南师范大学学报(自然科学版)》 CAS 2009年第4期414-417,共4页
合成了Keggin型缺位杂多阴离子PW11O73-9(PW11),并进行了红外光谱表征,研究了PW11在D301R弱碱性阴离子交换树脂上的吸附行为,根据测定的吸附动力学曲线,提出了吸附所遵从的动力学模型,并计算了相应的速率常数.结果表明,吸附动力学符合... 合成了Keggin型缺位杂多阴离子PW11O73-9(PW11),并进行了红外光谱表征,研究了PW11在D301R弱碱性阴离子交换树脂上的吸附行为,根据测定的吸附动力学曲线,提出了吸附所遵从的动力学模型,并计算了相应的速率常数.结果表明,吸附动力学符合表面过程控制的准二级吸附模型,吸附速率常数k2在298K时为4.11×10-1g·mg-1·min-1. 展开更多
关键词 阴离子交换树脂D301R keggin型缺位杂多阴离子 吸附
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Keggin型铜取代磷钨杂多阴离子可见光催化降解罗丹明B 被引量:8
12
作者 吴春燕 刘希龙 +4 位作者 沈国英 黄文施 茅丹 华英杰 王崇太 《应用化学》 CAS CSCD 北大核心 2012年第9期1030-1035,共6页
以Keggin型铜取代杂多阴离子PW11O39Cu(Ⅱ)(H2O)5-[PW11Cu]为可见光催化剂,有机染料罗丹明B(RhB)为模型污染物,研究了在可见光照射下PW11Cu对RhB的可见光催化降解作用,提出了PW11Cu可见光催化作用的反应机理,同时考察了RhB初始浓度、PW1... 以Keggin型铜取代杂多阴离子PW11O39Cu(Ⅱ)(H2O)5-[PW11Cu]为可见光催化剂,有机染料罗丹明B(RhB)为模型污染物,研究了在可见光照射下PW11Cu对RhB的可见光催化降解作用,提出了PW11Cu可见光催化作用的反应机理,同时考察了RhB初始浓度、PW11Cu初始浓度和溶液pH值对RhB光催化降解速率的影响。实验结果表明,含有15.6μmol/L PW11Cu+10μmol/L RhB的水溶液在可见光照射下反应80 min,RhB的降解率达100%,总有机碳去除率约33%。RhB的可见光催化降解服从准一级动力学方程,在RhB初始浓度为20、30和40μmol/L的情况下,其表观一级速率常数分别为3.1×10-2、2.0×10-2和1.5×10-2 min-1。 展开更多
关键词 铜取代杂多阴离子 均相可见光催化 罗丹明B降解 总有机碳
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Keggin三取代型杂多阴离子^(183)W NMR化学位移的特征模式 被引量:1
13
作者 刘景福 王晓红 +2 位作者 马建方 孟路 杨启华 《高等学校化学学报》 SCIE EI CAS CSCD 北大核心 1999年第5期696-698,共3页
三空位杂多阴离子SiW9O10-34有α和β两种异构体[1],β-SiW9O10-34阴离子钠盐的晶体结构测定表明,它是β-SiW12O4-40阴离子的缺位衍生物,是从β-SiW12O4-40阴离子中去掉3个WO6八... 三空位杂多阴离子SiW9O10-34有α和β两种异构体[1],β-SiW9O10-34阴离子钠盐的晶体结构测定表明,它是β-SiW12O4-40阴离子的缺位衍生物,是从β-SiW12O4-40阴离子中去掉3个WO6八面体后形成的含3个空位的杂多阴离子... 展开更多
关键词 keggin 三空位 杂多阴离子 三取代 NMR 质谱
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Keggin结构过渡金属杂多阴离子中配位水与奎宁的取代反应 被引量:1
14
作者 周百斌 韦永德 +2 位作者 马慧媛 王晓光 周宏立 《无机化学学报》 SCIE CAS CSCD 北大核心 2002年第7期705-708,共4页
The substitution reaction of quinin e by the 18types of heteropoly comple xes,for these formed compounds are Keggin structure and the molecular f ormulas arXM 11 O 39 M’ (OH) 2 6- (X =Si,Ge,P;M=Mo or W;M’ =Co,Ni,Cu)... The substitution reaction of quinin e by the 18types of heteropoly comple xes,for these formed compounds are Keggin structure and the molecular f ormulas arXM 11 O 39 M’ (OH) 2 6- (X =Si,Ge,P;M=Mo or W;M’ =Co,Ni,Cu),was studied by the means of phase tra nsfer.The results of characterization that were accomplished by UV and ESR indicated that the quinine does f orm the chemical bond with the hetrop oly ligands.Spectral experiment demonstrated that the structure held the same when the heteropoly comple x contained Cu 2+ was reacted with qui-nine,while the heteropoly complex c ontained Ni 2+ resulted in the changing of the structure.Such a result of op-tical rotatory opticity testified t hat quinine reacting with heteropoly acid contained transitional metals could form a kind of new complexes which were opti cal rotation. 展开更多
关键词 keggin结构 过渡金属 杂多阴离子 配位水 取代反应 旋光活性 奎宁
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Keggin型杂多阴离子α-[AlW_9Mo_3O_(40)]^(5-)电子性质的密度泛函理论研究 被引量:6
15
作者 孙秀云 谭克 +3 位作者 颜力楷 冯静东 关威 苏忠民 《东北师大学报(自然科学版)》 CAS CSCD 北大核心 2004年第3期56-60,共5页
 采用量子化学密度泛函理论(DFT)方法研究Keggin型杂多阴离子α-[AlW9Mo3O40]5-的电子性质.计算结果表明:α-[AlW9Mo3O40]5-的最高占有轨道(HOMO)主要分布在桥氧原子(Ob)上,由Ob原子的p轨道构成,而最低空轨道(LUMO)则集中在Mo原子和Ob...  采用量子化学密度泛函理论(DFT)方法研究Keggin型杂多阴离子α-[AlW9Mo3O40]5-的电子性质.计算结果表明:α-[AlW9Mo3O40]5-的最高占有轨道(HOMO)主要分布在桥氧原子(Ob)上,由Ob原子的p轨道构成,而最低空轨道(LUMO)则集中在Mo原子和Ob原子上,由Mo原子的d轨道和Ob原子的p轨道构成,两者具有反键作用;预测在发生第一次氧化还原反应时,主要是Mo原子得电子被还原;Al原子、W原子和Mo原子都从邻近的O原子上得到电子,负电荷离域在整个阴离子簇的O原子上,并且W桥氧为亲核反应活性中心;W桥氧为碱性最强部位,易于发生亲核反应,这与电荷分析得到的结论一致. 展开更多
关键词 α-[AlW9Mo3O40]^5- 杂多阴离子 密度泛函理论 电子性质
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含一缺位杂多阴离子有机金属Keggin结构化合物的合成与表征 被引量:2
16
作者 张汉鹏 李贵贤 索继栓 《兰州理工大学学报》 CAS 北大核心 2004年第1期70-72,共3页
利用相转移试剂[(CH3)4N]Br和[n C16H33(CH3)3N]Br,合成了3种含有机金属基团 RTi的杂多化合物.经元素分析、热重分析和红外光谱结果表明,所合成的化合物具有典型的Keggin结构,有机基团通过Ti—O—W键与一缺位杂多阴离子(α PW11O39)6-相... 利用相转移试剂[(CH3)4N]Br和[n C16H33(CH3)3N]Br,合成了3种含有机金属基团 RTi的杂多化合物.经元素分析、热重分析和红外光谱结果表明,所合成的化合物具有典型的Keggin结构,有机基团通过Ti—O—W键与一缺位杂多阴离子(α PW11O39)6-相连.探讨了所合成化合物在常见溶剂中的溶解性. 展开更多
关键词 有机金属基团 keggin结构 一缺位杂多阴离子 合成 溶解性 钛有机金属化合物
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双帽Keggin型杂多阴离子[H_4As_3Mo_(12)O_(40)]~–和Keggin型杂多酸H_3PM_(12)O_(40)(M=Mo,W)质子化的DFT研究 被引量:1
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作者 王金月 胡常伟 肖慎修 《化学学报》 SCIE CAS CSCD 北大核心 2005年第16期1483-1488,共6页
选用B3LYP方法在LanL2MB水平下,对双帽α-Keggin型杂多阴离子[H4As3Mo12O40]–的电子结构和质子的定位进行了密度泛函理论(DFT)研究.结果表明,双帽的形成大大影响了杂多阴离子[As3Mo12O40]5-的电子结构和性质,NBO分析显示参与成帽的三... 选用B3LYP方法在LanL2MB水平下,对双帽α-Keggin型杂多阴离子[H4As3Mo12O40]–的电子结构和质子的定位进行了密度泛函理论(DFT)研究.结果表明,双帽的形成大大影响了杂多阴离子[As3Mo12O40]5-的电子结构和性质,NBO分析显示参与成帽的三桥氧上的电子密度比双桥氧上的要大,简单地从电荷密度来看,质子将首先在三桥氧上定域成键,但通过比较质子定域在几种桥氧上质子化稳定化能的大小,发现[H4As3Mo12O40]–中的四个质子将在八个双桥氧中的其中四个氧原子上定位,而不是如文献中报道的在四个三桥氧上定域成键.对杂多酸H3PM12O40(M=Mo,W)中质子的定位也进行了理论计算并与文献进行了比较,结果显示,H3PMo12O40中质子是定位在双桥氧上;而H3PW12O40中质子将优先在双桥氧上定位,但也可在端氧上定位;这一结果与文献报道的相一致. 展开更多
关键词 杂多化合物 双帽keggin结构 质子化 DFT [H4As3Mo12O40]^- H3PMo12O40 H3PW12O40 keggin杂多 密度泛函理论(DFT) 杂多阴离子
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双帽Keggin型杂多阴离子[PM_(12)O_(40)(VO)_2]^(n-)(M=Mo,n=5;M=V,n=9)的离散变分方法研究 被引量:2
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作者 王金月 胡常伟 +2 位作者 李平 向明礼 肖慎修 《化学学报》 SCIE CAS CSCD 北大核心 2004年第23期2313-2318,共6页
使用密度泛函理论的离散变分方法 (DFT DVM )研究了双帽Keggin型杂多阴离子 [PM12 O40 (VO ) 2 ] n-(M =Mo ,n =5 ;M =V ,n =9) ,即 [PMo12 O40 (VO) 2 ] 5-(a)和 [PV12 O40 (VO) 2 ] 9-(b)的电子结构 ,讨论了双帽的形成对Keggin型杂多... 使用密度泛函理论的离散变分方法 (DFT DVM )研究了双帽Keggin型杂多阴离子 [PM12 O40 (VO ) 2 ] n-(M =Mo ,n =5 ;M =V ,n =9) ,即 [PMo12 O40 (VO) 2 ] 5-(a)和 [PV12 O40 (VO) 2 ] 9-(b)的电子结构 ,讨论了双帽的形成对Keggin型杂多阴离子的电子结构和催化性质的影响 ,并与其Keggin型杂多阴离子 (PM12 O40 ) n -(M =Mo ,n =3 ;M =V ,n =15 )的计算结果进行了对比分析 ,计算结果表明 ,双帽的形成对Keggin型杂多阴离子的电子结构产生了很大的影响 。 展开更多
关键词 杂多阴离子 电子结构 催化性质 密度泛函理论 催化活性 DFT 离散变分方法 PM PV 影响
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杂多阴离子的XPS研究——Ⅱ.Keggin 结构钨钼杂多酸热稳定性差异的研究 被引量:3
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作者 王占文 吴乃钧 方景礼 《化学学报》 SCIE CAS CSCD 北大核心 1991年第8期788-792,共5页
加入优级纯 CsCl 作内标,用其中 Cs3d_(■/2)校正荷电效应,准确地测定了 HPW_nMo_(12-n)(n=0,3,6,9,12)及 HXM_(12)(X=P,As,Si,Ge;M=W,Mo)中 Ols 及 HPM_(12)中 P2p 的结合能,发现钨系中 Ols 的结合能比钼系中的高0.5eV;P2p 的结合能则... 加入优级纯 CsCl 作内标,用其中 Cs3d_(■/2)校正荷电效应,准确地测定了 HPW_nMo_(12-n)(n=0,3,6,9,12)及 HXM_(12)(X=P,As,Si,Ge;M=W,Mo)中 Ols 及 HPM_(12)中 P2p 的结合能,发现钨系中 Ols 的结合能比钼系中的高0.5eV;P2p 的结合能则相应地高0.8eV;同种金属的磷系杂多酸中 Ols 结合能比其他杂原子中的高约0.3eV.通过差热分析发现同类型杂多酸的热稳定性与阴离子中 Ols 结合能呈近似平行的关系.结果表明,跟钼系杂多酸相比,钨系杂多酸中氧原子有较低的电子云密度,钨氧之间有更多的轨道重叠;含磷杂多酸跟其他杂多酸相比,金属、氧之间有更强的相互作用. 展开更多
关键词 钨钼杂多 keggin结构 热稳定性
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杂多阴离子的有机金属化学(Ⅲ)──缺位Keggin阴离子PW_9O_(34)^(9-)的酯基锡杂多配合物的合成及性质 被引量:2
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作者 朱东升 许林 +1 位作者 胡长文 张洪业 《高等学校化学学报》 SCIE EI CAS CSCD 北大核心 1998年第12期1895-1899,共5页
利用酯基锡与缺位Keggin结构杂多阴离子PW9O9-34反应,合成了6种新的杂多阴离子有机金属配合物M9[(R′OOCCHR″CH2SnOH2)3(PW9O34)2]·xH2O(M=(CH3)4N+,K+;R′... 利用酯基锡与缺位Keggin结构杂多阴离子PW9O9-34反应,合成了6种新的杂多阴离子有机金属配合物M9[(R′OOCCHR″CH2SnOH2)3(PW9O34)2]·xH2O(M=(CH3)4N+,K+;R′=CH3_,CH3CH2_;R″=H,CH3_),通过元素分析、IR光谱、紫外电子光谱、1HNMR、31PNMP、183WNMR和TGA-DSC热分析等测试手段对标题配合物进行了表征和性质研究,确定该系列配合物为A-β-PW9型夹心配合物结构. 展开更多
关键词 杂多阴离子 酯基锡 配合物 夹心结构 PW9O34^9-
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