2,6-二羟基对苯二甲酸的合成及表征

以3,5-二羟基苯甲酸为原料,在常压、二氧化碳条件下,以Kolbe-Schmitt反应机理进行羧化制备2,6-二羟基对苯二甲酸,通过高效液相色谱、红外和核磁对产物结构和纯度进行了表征,发现产物结构正确,且纯度可达99.62%.实验结果表明,该工艺路线可行,产物纯度高,是一个简单可行的好方法.

通过转化为有机化合物固定化二氧化碳

介绍和评述了一些固定二氧化碳为有机化合物的反应,包括氢化反应,科尔贝-施密特反应,二氧化碳分别与烯烃、炔烃、丁二烯和有机金属化合物的反应,二氧化碳合成脲、氨基甲酸酯、碳酸酯、环状碳酸酯、聚碳酸酯等的反应。

芳酸的合成

芳酸是一类重要的有机原料,广泛应用于医学、农业、摄影、染料、化工等领域,可制备多种医药、农药、光引发剂、染料、香料等物质。本文介绍了几种芳酸的合成方法,并结合科学研究成果,明确了芳酸合成工艺的发展方向。

有机中间体2,6—二羟基对苯二甲酸的合成工艺优化

采用常压Kolbe-Schmitt反应制备2,6-二羟基对苯二甲酸,通过单因素实验研究了反应温度,反应时间,原料配比对收率的影响.在此基础上选择了反应温度,反应时间,原料配比进行L9(34)正交实验,得出最佳工艺条件是:反应温度为180—190℃,反应时间为4h,原料与甲酸钾的质量比为1∶4.36,收率为83.32%.其工艺具有操作简便,安全,环境友好的特点,适合于工业化.

合成二氟尼柳的方法改进

以4-(2',4'-二氟苯基)苯酚为原料,采用微波辅助无溶剂Kolbe-Schmitt羧化反应合成了二氟尼柳,其结构经1H NMR确证。

溶剂法合成2-羟基-1-萘甲酸的工艺研究

以β-萘酚和氢氧化钠为原料,正辛烷为溶剂,合成了2-羟基-1-萘甲酸,纯度达98%以上。通过正交实验研究了反应压力、反应温度和反应时间对收率的影响,确定了优化的工艺条件:反应压力0.8 MPa,反应温度90℃,反应时间8 h,该条件下收率达82.83%。

多羟基对苯二甲酸合成工艺研究

多羟基对苯二甲酸类化合物在功能材料及医药上的应用研究得到广泛关注.选择了2,6-二羟基对苯二甲酸的合成工艺进行研究,得到了较佳的工艺参数,常压Kolbe-Schmitt以3,5-二羟基苯甲酸与甲酸钾为原料反应,反应温度为180-190℃,反应时间4小时,m(3,5-二羟基苯甲酸):m(HCOOK)=1:5.46,收率为87,32%.其工艺具有操作简便,安全,环境友好的特点,适合于工业化.

溶剂法合成2-羟基-1-萘甲酸的工艺研究

以β-萘酚和氢氧化钠为原料,正辛烷为溶剂,合成了2-羟基-1-萘甲酸,纯度达98%以上。通过正交实验研究了反应压力、反应温度和反应时间对收率的影响,确定了最佳的工艺条件:反应压力0.8MPa,反应温度90℃,反应时间8h,该条件下收率达82.83%。

3,6-二氯水杨酸合成反应热力学性质的计算化学分析

利用密度泛函理论(DFT)的B3LYP方法对Kolbe-Sclamitt羧化法合成3,6-二氯水杨酸进行了热力学分析,在6-311++g(3df,3pd)水平上优化计算了反应物与产物的几何构型与电子分布,经振动频率分析后计算了反应温度300～600 K下各物质的总能量与热力学参数,得到了主副反应的焓变、吉布斯自由能变以及平衡常数。结果表明,Kolbe-Schmitt主副反应均为放热反应,主反应在低温低压下不能自发进行,而副反应在常压下就可进行,在热力学上是完全可行的。平衡常数的分析表明反应为可逆反应,CO_2压力的增加有利于平衡的正向移动,而副反应生成的2,5-二氯苯酚则导致平衡逆向进行。

常压羧化法制备2,6-二羟基苯甲酸

研究了间苯二酚常压羧化法制备2,6-二羟基苯甲酸。分析了Kolbe-Schmitt羧化反应机理,选择了该反应的适宜溶剂。通过正交试验确定了反应的最佳参数。在优化的反应参数(间苯二酚/碳酸钾摩尔比1∶0.5,反应温度155～160℃,反应时间6～7h,溶剂为二甲基乙酰胺)下,2,6-二羟基苯甲酸收率达29.38%。

Regioselective Direct Carboxylation of 2-Naphthol with Supercritical CO₂in the Presence of K₂CO₃

A direct regioselective preparation of 2-hydroxynaphthalene-6-carboxylic acid, a useful industrial intermediate of aro-matic polyester from 2-naphthol was conducted by use of excess amount of K2CO3 (10-fold molar to 2-naphthol) under supercritical CO2 at 10 MPa and 473 K. The obtained yield under this condition was ca. 20 mol% to 2-naphthol. The further investigations may provide an alternative process to the conventional Kolbe-Schmitt reaction, because of no use of strong alkali and recoverability of K2CO3. Theoretical explanation about the regioselectivity was achieved by means of DFT calculations.

NaOH与TEAH催化熔融酯交换合成聚碳酸酯及其重排产物研究

分别以NaOH和氢氧化四乙基铵(TEAH)为催化剂,碳酸二苯酯(DPC)和双酚A(BPA)为原料,采用熔融酯交换法合成聚碳酸酯.当DPC与BPA的摩尔比为1.05∶1,催化剂与BPA的摩尔比为5×10-4∶1时,在所采用的工艺条件下,可分别得到Mn、Mw/Mn为1.69×104、1.97(NaOH催化),1.23×104、1.44(TEAH催化)的聚碳酸酯.对反应体系的特性黏数和体系熔体流动性变化情况进行测定.利用氢核磁共振谱、紫外光谱、高效液相色谱等分析手段对反应过程中Fries、Kolbe-Schmitt、异丙基自由基重排反应进行了研究,探讨了这些重排副产物在不同催化剂反应体系下的产生和变化过程,发现Fries重排是3类重排中最易发生的反应,在氢氧化钠催化体系全过程中都存在,体系的高温高黏对Kolbe-Schmitt重排有较大影响,与氢氧化钠作催化剂相比,氢氧化四乙基铵催化合成聚碳酸酯的分子量较低,分子量分布较窄,两种重排反应程度都远低于前者.在二催化体系中都未发现异丙基自由基结合导致的重排产物.