新型L-半胱氨酸尾式卟啉铜(Ⅱ)配合物的合成与表征

合成了一种新型铜基氧化酶模型化合物-L-半胱氨酸尾式卟啉铜(Ⅱ)配合物,并能通过元素分析、质谱、红外光谱及紫外-可见光谱对其结构进行了表征.

铜卟啉-L-半胱氨酸自组装复合膜修饰电极的制备及电化学性能研究

利用电化学扫描法在L-半胱氨酸(Cys)自组装单分子膜修饰金电极表面现场制备了金属卟啉复合膜，对其进行SEM和ATR-FTIR表征。修饰电极的支持电解质以及pH值对膜的稳定性和灵敏度有很大影响。铜卟啉-L-Cys膜对H2O2具有良好的电催化还原特性，催化电流与H2O2浓度在1．0×10^-6到3．0×10^-5mol·L^-1范围内线性关系，相关系数0．9995，检测限达1．0×10^-7mol·L^-1。

L-半胱氨酸席夫碱铜(Ⅱ)配合物自组装金电极的制备及对大黄酸的测定

本文研究了3,5-二溴水杨醛缩半胱氨酸席夫碱铜(Ⅱ)配合物自组装金电极(BrCSSBCu/Au)催化大黄酸氧化的电化学行为,以Fe(CN)64-/3-溶液为电化学探针研究BrCSSBCu/Au电极的电化学性质。利用差示脉冲吸附溶出伏安法测定,氧化峰电流与大黄酸浓度在2.0×10-5～6.0×10-5mol.L-1范围内呈良好的线性关系,相关系数为0.9996,检出限为1.5×10-6mol.L-1。电极用于大黄药物中大黄酸的测定,结果满意。

L-半胱胺尾式卟啉铜(II)自组装修饰金电极制备及对地表水中苯酚的检测

将制备的L-半胱氨卟啉铜(Ⅱ)(CuL)配合物自组装在Au电极表面,获得电化学苯酚传感器(CuL/AuCME)。在pH7.0的磷酸盐缓冲液中于-0.4～0.5V(vs.SCE)电位范围内有一对氧化还原峰,其峰电位分别为氧化峰电位Epa=90mV,还原峰电位Epc=-60mV。实验表明该电极上,苯酚可被CuL催化氧化,通过产物在电位0.1V下的电化学响应对苯酚进行测定,测定过程不需要再向体系中添加媒介体。该电极对苯酚表现出快速的响应(响应时间<10s)。传感器对苯酚的测定具有较宽的线性范围(5×10-7～2.5×10-4mol/l),检出限为2.0×10-7mol/l。测定了电极稳定性,将该电极用于地表水中苯酚含量检测,并与标准4-氨基安替比林分光光度法作了对照,结果满意。

基于有序介孔碳/纳米金/L-半胱氨酸修饰电极测定铜(Ⅱ)

将纳米金（NG）电沉积在有序介孔碳（OMC）修饰玻碳电极表面,并将L-半胱氨酸（L-Cys）自组装至OM C/NG修饰电极表面,制备了OM C/NG/L-Cys修饰电极。采用透射电子显微镜考察了OM C的结构,扫描电子显微镜研究了OMC/NG/L-Cys修饰电极的表面形貌。考察了Cu^2＋在该修饰电极上的电化学行为,优化了Cu2＋的测定条件。在最优条件下,溶出峰峰电流与Cu^2＋浓度在0.05-6.0μmol/L范围内呈良好线性关系,检出限为0.03μmol/L（S/N=3）。方法用于河水样品分析,其加标回收率在92.7%-101.6%之间。

一种新型的苯酚电化学传感器研究

制备了一种L-半胱氨卟啉镍(Ⅱ)(NiL)自组装电化学苯酚传感器(NiL/Au CME)。该电极具有良好的电活性。实验表明该电极上,苯酚可被NiL催化氧化,氧化峰电流和苯酚浓度成正比,可用于对苯酚进行测定,测定过程无需再向体系中添加媒介体。该电极对苯酚表现出快速的响应(响应时间<10s)。传感器对苯酚的测定具有较宽的线性范围(2×10-7～3×10-4mol/L),检出限为1.0×10-7mol/L。测定了电极稳定性,将该电极用于地表水中苯酚含量检测,并与标准4-氨基安替比林分光光度法作了对照,结果满意。