l-对甲苯磺酰乳酸乙酯合成中产率分析方法的研究

报道了实验室可行、工业生产实用的l 对甲苯磺酰乳酸乙酯产率的分析方法 ,采用K2 CrO4 K2 Cr2 O7混合指示剂 ,其最佳配比为K2 CrO4 ∶K2 Cr2 O7=6∶1(质量比 ) ,体系的最佳 pH为5 .8,测得l 乳酸乙酯与对甲苯碘酰氯反应制备的l 对甲苯磺酰乳酸乙酯的产率为 94 .0 %

L-对甲苯磺酰乳酸乙酯合成物产率的化学分析法

建立了采用 K2 Cr O4 - K2 Cr2 O7混合指示剂测定 L-对甲苯磺酰乳酸乙酯合成物产率的化学分析方法 ,K2 Cr O4 - K2 Cr2 O7的最佳配比为 K2 Cr O4 ∶ K2 Cr2 O7=6∶ 1 (m/m) ,体系的最佳酸度为 p H5.8,测得 L-乳酸乙酯与甲苯磺酰氯反应制备的 L-对甲苯磺酰乳酸乙酯的产率为 94.0 %。

L(-)对甲苯磺酰乳酸乙酯的合成及催化剂研究

本文采用三乙胺催化剂合成了高效除草剂的合成单体—— L( -)对甲苯磺酰乳酸乙酯 ,产率为 96% ,取得了较好的合成效果 .分析测定了产物的旋光度 ,确定其纯度高达 96% .

S-(—)-对甲苯磺酰乳酸甲酯的合成

研究了以三乙胺为催化剂 ,二氯甲烷为溶剂 ,S- (— ) -乳酸甲酯和对甲苯磺酰氯发生酰化反应 ,合成S - (— )-对甲苯磺酰乳酸甲酯的方法 ,讨论了反应温度、时间、溶剂、催化剂和对甲苯磺酰氯对反应产率的影响。结果表明 :n(三乙胺 )∶n(S - (— ) -乳酸甲酯 ) =1∶1.2 ,0～ 5℃下 ,对甲苯磺酰氯的二氯甲烷溶液加入S - (— ) -乳酸甲酯中 ,得到S - (— ) -对甲苯磺酰乳酸甲酯。通过旋光度、熔点测定及IR分析 ,证实其结构与预期结构相符。收率为 95 % ,光学纯度 95 %。

对甲苯磺酰氧甲基膦酸二乙酯的制备及分离研究

亚磷酸二乙酯经与多聚甲醛缩合,对甲苯磺酰氯酰化反应制得对甲苯磺酰氧甲基膦酸二乙酯,通过柱层析进行分离纯化。考查三乙胺用量和反应时间对产率的影响,通过IR和1H NMR表征得到了产物,产率为79.2%。

对甲苯磺酰氧甲基磷酸二乙酯的合成工艺研究

目的考察影响反应收率的因素。方法改变反应物配比、反应温度、反应时间进行试验。结果与结论亚磷酸二乙酯与多聚甲醛的摩尔比为1∶1.2、反应温度在110℃、反应时间在3～4h,产物收率能达到72.5%。

两种4'-对甲苯磺酰氧基异黄酮衍生物的合成及抗氧化性质

合成了脂溶性较好的7-甲氧基-4'-对甲苯磺酰氧基异黄酮(L1)和7-氧乙酸乙酯-4'-对甲苯磺酰氧基异黄酮(L2),并得到了L1的单晶结构,采用IR,1HNMR,元素分析和X射线单晶衍射对L1进行了结构表征.利用紫外分光光度法研究了化合物L1和L2对DPPH ·(DPPH=1,1-二苯基-2-苦几肼)自由基的清除作用,并采用量子化学半经验法(AM1)和Hartree-Fock从头算的方法,计算了化合物分子中相关原子的电荷密度,探讨了它们与DPPH ·自由基反应的可能活性位点.获得了理论计算和光谱实验相一致的结果.晶体结构测定表明,L1晶体属单斜晶系,P2(1)/c点群,a=20.041(5),b=6.0876(17),c=16.516(4).理论推断和光谱实验表明,L2对DPPH自由基的清除效果好于L1.

2-(4'-甲基苯磺酸基)丙酸乙酯的合成新方法

对原有的生产工艺进行了改进,用另一种缚酸剂氧化钙替代原有的缚酸剂三乙胺,大大简化了缚酸剂的回收工艺,缩短了反应时间,收率从原来工艺的92%￣93%提高至97%以上,克服了老工艺三乙胺回收困难、损耗大、产量小的缺点。

2-(4-溴甲基苯基)丙酸乙酯的合成

以甲苯为原料,对甲苯磺酰乳酸乙酯为Friedel-Crafts烷基化试剂,N-溴代丁二酰亚胺为溴化剂,合成了洛索洛芬的关键中间体———2-(4-溴甲基苯基)丙酸乙酯。其结构经1H NMR,IR和MS表征。优化反应条件为:催化剂50.0 g,回流反应6 h,甲苯104.0 mL,侧链溴化的引发剂为过氧化苯甲酰。总收率70%。

R-(+)-2-(4-羟基苯氧基)丙酸的不对称合成

以具光活性的L-乳酸为起始原料,经酯化、磺酰化及醚化三步反应,醚化反应中发生构型反转,最终得到R-(+)-2-(4-羟基苯氧基)丙酸.在磺酰化反应中,以三乙胺作缚酸剂,TEBAC为催化剂,投料比为n(L-乳酸乙酯)∶n(对甲苯磺酰氯)∶n(三乙胺)=1∶1∶1.2,反应温度为0℃,反应时间为5 h,中间体S-(-)-2-(4-甲苯磺酰氧基)丙酸乙酯质量分数为98.0%,收率为96.5%.在醚化反应中,氮气氛下,以水作溶剂,投料比为n(对苯二酚)∶n(S-(-)-2-(4-甲苯磺酰氧基)丙酸乙酯)=1.2∶1,反应温度为30℃,反应时间为6 h,产物R-(+)-2-(4-羟基苯氧基)丙酸的质量分数为99.5%,收率为72.4%(以L-乳酸计),光学纯度97.9%.产物结构经1H NMR,IR和MS表征确认.

R-(+)-对羟基苯氧基丙酸甲酯的不对称合成

研究一种合成高效除草剂精吡氟氯禾灵的中间体R-(+)-对羟基苯氧基丙酸甲酯的方法。控制温度为55℃,反应时间为24.5h,以苯酚为原料,将其与L-甲磺酰乳酸甲酯反应,收率80%。所得产物经K2S2O8氧化,在温度为65℃、反应时间为5h、甲醇存在的条件下酯化,得目标产物,两步反应收率为54%。产物的总收率达到40%。

手性除草剂中间体R(+)2-(4-羟基苯氧基)丙酸的合成研究

文献报道了一种合成苯氧丙酸类除草剂重要中间体R(+)-2-(4羟基苯氧基)丙酸[1](即R(+)-(PE)的合成方案,我们此次试验采用的L一乳酸为起始原料,通过定向合成法而得到此产物,第一酯化合成L-乳酸乙酯,然后与对甲苯磺酰氯反应制备L-对甲苯磺酰乳酸乙酯,再与对苯二酚缩合获得R(+)-2-(PE,产品的总产率为62.5%。通过元素分析和IR光谱测定,确定了所合成的R(+)(PE的化学结构和纯度;由旋光度的测定,确定了所合成的R(+)-(PE的光学纯度为94.4%。此种中间体制得的除草剂效果好,对环境污染小,市场经济效益良好。

精盖草能合成工艺的改进

以2,3-二氯-5-三氟甲基吡啶、对苯二酚和L-(-)-甲磺酰乳酸甲酯为原料,碳酸钾为缚酸剂,四丁基溴化胺作为相转移催化剂合成了精盖草能;考察了反应物料配比、反应时间、溶剂种类和催化剂用量对收率的影响;采用液相色谱,红外分析等手段确认了产物结构。经改进后的合成工艺精盖草能收率达到91.4%,e.e值91.2%。

高效液相色谱法测定替诺福韦工艺废水中DESMP含量

建立了高效液相色谱测定替诺福韦生产工艺废水中对甲苯磺酰氧甲基膦酸二乙酯(DESMP)含量的方法。采用VP-ODS(150mm×4.6mm,5μm)色谱柱,以甲醇-0.1%磷酸水溶液为流动相,等度洗脱,流量1.0mL·min^(-1),检测波长230nm。外标法定量,在质量浓度1.24~49.66mg·L^(-1)范围内线性关系良好,相关系数r=0.9999。实际废水样品检测中,对甲苯磺酰氧甲基膦酸二乙酯与其它物质完全分离,方法最小检测浓度为6.86×10^(-3)mg·L^(-1),按标准加入法进行回收试验,回收率98.85%~101.59%,相对标准偏差(n=6)小于2.46%。