聚丙烯酰胺/聚L-谷氨酸苄酯接枝共聚物的合成及其胶束制备

以聚丙烯酰胺(PAM)为大分子引发剂,采用开环聚合方法,在N,N-二甲基甲酰胺(DMF)中引发L-谷氨酸苄酯环内酸酐(BLG-NCA)聚合合成了两亲性聚丙烯酰胺/聚L-谷氨酸苄酯接枝共聚物(PAM-g-BLG),采用IR,1HNMR和GPC方法对共聚物结构进行了表征;用芘作荧光探针,研究了共聚物胶束的形成及其临界胶束浓度(cmc),利用动态光散射(DLS)和透射电镜(TEM)研究了胶束的粒径分布和形态.结果表明,PAM能够引发BLG-NCA开环聚合得到接枝共聚物,在一定条件下接枝共聚物能够形成球形的稳定胶束,cmc值和胶束粒径随着共聚物中疏水性聚L-谷氨酸苄酯(PBLG)链段含量的增加而减小.

四氧化三铁纳米粒子表面接枝聚L-谷氨酸苄酯多孔微载体的构建和性能

在氨基化改性的四氧化三铁(Fe_3O_4)纳米粒子表面引发N-羧酸酐L-谷氨酸苄酯(BLG-NCA)开环聚合,制得四氧化三铁/聚L-谷氨酸苄酯(PBLG)复合材料(Fe_3O_4-g-PBLG).改变单体和引发剂比例可以调控Fe_3O_4-g-PBLG的接枝率,采用热失重分析(TGA)测得实际接枝率分别为66.36%,79.66%和89.52%.通过双乳液挥发法制备磁性Fe_3O_4-g-PBLG多孔微载体,其中接枝率为89.52%的微载体密度为1.034 g/m L,孔隙率为92.57%,粒径为200~300μm,孔径为40~50μm,保水率为370%~400%.同时Fe_3O_4-g-PBLG微载体具有超顺磁性,在外加磁场作用下可排布成任意形状,对治疗复杂结构的骨缺损具有显著优势.因此Fe_3O_4-g-PBLG多孔微载体在骨组织工程领域具有潜在应用价值.

胺解改性聚L-谷氨酸苄酯引导骨再生膜的制备

以聚L-谷氨酸苄酯(PBLG)为原料,通过溶剂浇铸与粒子沥滤法分别构建PBLG单层致密和PBLG单层多孔膜,利用乙醇胺对薄膜表面改性,构筑双层引导骨再生膜.研究了不同胺解改性时间对PBLG-s-PHEG双层膜亲水性和力学性能的影响,结果表明,随着PBLG分子量的增大,薄膜的力学性能增强而降解速率减缓.延长胺解改性时间可提高薄膜亲水性和体内外降解速率.细胞实验结果表明,双层薄膜的致密结构能够有效阻隔成纤维细胞的侵入,多孔结构能够支持细胞贴壁黏附和铺展.体外生物活性评价结果表明,表面改性的PBLG基材料可用于体内骨缺损修复.本文所构建的双层引导骨再生膜在体外具有良好的力学性能和降解性能,与组织具有一定的贴合性,同时可有效阻碍成纤维细胞侵入,具有潜在应用价值.

L-谷氨酸苄酯-NCA与L-丙氨酸-NCA共聚物的合成研究

以L-谷氨酸、L-丙氨酸为原料,利用硫酸催化-真空脱水制备了L-谷氨酸γ-苄酯(BLG);BLG和L -丙氨酸在四氢呋喃中分别与光气反应合成了L-谷氨酸γ-苄酯羧酸酐(BLG-NCA)和L-丙氨酸羧酸酐(Ala- NCA);BLG-NCA与ALa-NCA在三乙胺的引发下,共聚反应制得了BLG-NCA与ALa-NCA的共聚物。结果表明:合成BLG,BLG-NCA,ALa-NCA的产率分别为40．25％,88％,61．8％,熔程分别为171-173℃,91-93℃, 90-91℃。红外光谱也验证了所合成产物。BLG-NCA与ALa-NCA(摩尔比为8．194:1)的共聚产物在30℃下,其特性粘数为0．547 dL／g,核磁共振光谱确定了其结构特征,DSC分析证明了该共聚物为单一的共聚产物。

聚L-谷氨酸苄酯固定相的制备及色谱评价

利用L-谷氨酸苄酯开环聚合得到聚L-谷氨酸苄酯,对其进行表征,将聚L-谷氨酸苄酯溶于四氢呋喃后涂敷在3-氨丙基三乙氧基硅胶上制得液相色谱固定相,研究了正相色谱条件下聚L-谷氨酸苄酯涂敷型固定相对9种位置异构体及10种手性化合物的拆分能力。以不同比例的正己烷/异丙醇为流动相,有6种位置异构体(o,m,p-氯苯胺、o,m,p-溴苯胺、o,m,p-碘苯胺、o,m,p-硝基苯胺、o,m,p-二硝基苯和o,m,p-苯二胺)和4种手性化合物(1-(对氯苯基)乙醇、5-二硝基-N-(1-苯乙基)苯甲酰胺、华法林和四咪唑)得到不同程度的拆分,表明聚L-谷氨酸苄酯涂敷型固定相对位置异构体具有较好的识别作用,同时也表现出良好的手性拆分能力。

AB型两亲聚L-谷氨酸-苄酯-聚乙二醇嵌段共聚物的合成与表征

利用L 谷氨酸和苯甲醇反应制备了L 谷氨酸 苄酯 ,然后将其与三聚光气反应制备了N 羧基 L 谷氨酸 环内酸酐 (NCA) .以聚乙二醇单甲醚 (MPEG)为原料 ,制备了端氨基聚乙二醇单甲醚 (MPEG NH2 ) ,并以此作为引发剂 ,引发NCA开环聚合 ,合成了不同分子量的聚L 谷氨酸 苄酯 聚乙二醇单甲醚 (PBGM )嵌段共聚物 .利用IR、1 H NMR、DSC、GPC等方法对共聚物结构进行了表征 .结果表明 ,MPEG NH2 引发NCA开环聚合得到的是嵌段共聚物 ,通过1 H NMR谱得到共聚物组成及数均分子量 ;随着共聚物中MPEG含量的增高 ,聚L 谷氨酸

聚L-谷氨酸γ-苄酯的合成及其结晶结构的研究

利用L-谷氨酸苄酯与三光气反应制备了N-羧基-L-谷氨酸γ-苄酯-环内酸酐(NCA),以正己胺为引发剂,引发NCA开环聚合,合成了分子量为6700的聚L-谷氨酸γ-苄酯(PBLG)。利用核磁共振仪(1H-NMR)、凝胶渗透色谱(GPC)、傅里叶变换红外光谱(FTIR)以及一维大角X射线衍射仪(1D-WAXD)等表征手段对单体、聚合物结构进行了表征。结果表明,正己胺能够引发NCA开环聚合得到聚L-谷氨酸γ-苄酯,通过1H-NMR谱、GPC曲线测得聚合物的数均分子量;FTIR结果表明均聚物以分子内氢键作用形成α-螺旋结构;1D-WAXD衍射图表明,在该分子量下聚合物退火后结晶形成高度有序的六方晶系结构。

主链含有功能羟基的聚L-谷氨酸-苄酯的合成及表征

利用L-谷氨酸和苯甲醇反应制备了L-谷氨酸-苄酯;L-谷氨酸-苄酯与三光气反应制备了N-羧基-L-谷氨酸-苄酯-环内酸酐(BLG-NCA);以乙醇胺(HOCH2CH2NH2,EA)为引发剂,在二氯甲烷中引发BLG-NCA开环聚合得到了聚L-谷氨酸-苄酯。通过红外IR、1H-NMR、GPC等方法对合成的聚合物进行了表征。结果表明,乙醇胺在二氯甲烷中能够引发BLG-NCA开环聚合得到主链含有活性羟基的聚L-谷氨酸-苄酯,羟基的引入使聚合物溶解性提高。

高分子量的聚L-谷氨酸的合成与表征

采用三乙胺为催化剂经过氨基酸羧酸酐单体的开环聚合和脱保护基，制备了高分子量聚L-谷氨酸．实验结果表明。合成的高分子量聚L-谷氨酸黏均分子量控制在70000-350000左右．单体和引发剂的摩尔比n（A）／n（I）大于50时。分子量与n（A）／n（I）无关．