L-赖氨酸铜的制备及工艺优化

为解决氨基酸金属螯合物采用NaOH调解体系pH值时其反应溶液碱性不易控制的问题,以L-赖氨酸和氯化铜为原料,选用NH3.H2O作为体系pH调节剂,合成了L-赖氨酸铜。单因素平行试验优选法得到L-赖氨酸铜的合成工艺条件为:氯化铜与赖氨酸盐酸盐的摩尔比为3∶5,pH≈8,反应温度为45℃,反应时间为60 min。反应全程在液相中进行,条件温和,避免了因碱性过大而出现沉淀;产品收率为71%;合成的L-赖氨酸铜为蓝色粉末,易溶于水,不溶于乙醇、乙醚等有机溶剂,熔点为227.3～227.5℃。

逐滴一步反应法合成L-赖氨酸缩香兰素席夫碱铜配合物及其表征

为了解决香兰素及其席夫碱配体在空气中易于氧化的问题,笔者打破席夫碱配合物分步合成法的常规思路,采用逐滴一步反应法合成了L-赖氨酸缩香草醛Schiff碱的铜配合物,产物收率约为62%.通过元素分析、红外光谱、紫外光谱等方法对产物进行了表征,推测其可能的结构为四核环式结构配合物,分子式为C40H68Cu4N8O12.2H2O.

N^α-9-芴甲氧羰基-N^ε-叔丁氧基羰基-L-赖氨酸的合成研究

以水-丙酮为反应溶剂,用五水硫酸铜对L-赖氨酸α-氨基和羧基进行络合保护,再在缚酸剂和催化剂碳酸氢钠作用下与二碳酸二叔丁酯(Boc酸酐)反应制得Nε-Boc保护的赖氨酸铜络合物。然后用脱铜试剂解释赖氨酸铜络合物α-氨基,以碳酸钠为催化剂、水-丙酮为反应溶剂,制备了Nα-9-芴甲氧羰基-Nε-叔丁氧基羰基-L-赖氨酸(Fmoc-L-Lys(Boc)-OH)。考察了4种脱铜试剂对Fmoc-L-Lys(Boc)-OH制备的影响,结果表明硫化钠和8-羟基喹啉是良好的脱铜试剂。以8-羟基喹啉为脱铜试剂,对Fmoc-L-Lys(Boc)-OH生产的工艺条件进行考察。优化工艺条件为:n(赖氨酸铜络合物)∶n(Fmoc-Osu)=1.00∶0.98,室温反应3h,Fmoc-L-Lys(Boc)-OH的收率达91.7%,纯度99.1%。