基于手性配体交换反应立体选择性萃取分离氧氟沙星对映体

基于配体交换反应 ,研究了氧氟沙星对映体在含有Cu2 + 和N n 十二烷基 L 脯氨酸手性配体 (L)两相体系中的分配平衡 .在不同pH条件下 ,考察了Cu2 + 在含有N n 十二烷基 L 脯氨酸两相中的分布 ;研究了pH ,Cu2 + 浓度 ,手性配体浓度等因素对氧氟沙星对映体在两相中的分配系数 (K)和分离因子 (α)的影响 .实验结果表明 ,N n 十二烷基 L 脯氨酸对R 氧氟沙星对映体萃取能力大于对S 对映体的萃取能力 ;pH对K和α的影响很大 ,在pH值小于 3 5时 ,L2 Cu二元配合物的生成在热力学上看是不适宜的 ,萃取时pH宜大于 3 5 ;手性配体和Cu2 + 摩尔比为 2∶1,K和α最佳 ;使用 2× 1中空纤维膜对氧氟沙星对映体进行萃取分离 ,出口水相氧氟沙星对映体浓度比值 (S/R)约为 1 72 .

手性溶液萃取分离氧氟沙星对映体

目的 研究氧氟沙星对映体在手性环境中的萃取分配行为 ,为外消旋体膜萃取拆分提供理论和设计依据。方法 以 0 2 5mol·L- 1 L 二苯甲酰酒石酸醇溶液为有机相 ,含 0 14g·L- 1 氧氟沙星的 0 1mol·L- 1 磷酸氢二钠 磷酸缓冲液为水相 ,考察了pH对氧氟沙星对映体在水 有机相分配系数 (k)和分离因子 (α)的影响 ,研究了不同碳数醇的溶剂化效应 ,同时运用中空纤维膜对氧氟沙星外消旋体进行初步分离。结果 以癸醇为溶剂 ,pH 6 86时 ,L 二苯甲酰酒石酸对氧氟沙星外消旋体萃取分配系数大于 4 7,α达 1 18;用中空纤维支载液膜双有机相逆流分级萃取技术 ,11个 2 2cm长膜器串联 ,产品光学纯度达 90 %以上。结论 L 二苯甲酰酒石酸在醇溶剂中对磷酸氢二钠缓冲液中的RS 氧氟沙星对映体有较强的立体选择性 ,其中癸醇的效果最好 ,pH对k和α有较大影响 ,综合k和α值 ,取pH6 86时 ,手性萃取效果最佳 ;利用高效中空纤维膜 ,可使RS氧氟沙星对映体得到不同程度的分离。

疏水性L-酒石酸酯萃取分离氧氟沙星对映体

研究了氧氟沙星对映体在含有不同烷基链的L 酒石酸酯手性选择体的水 有机溶剂两相系统中的萃取分配行为 ,考察pH值对氧氟沙星对映体在两相中分配系数 (K)和分离因子 (α)的影响 ,同时研究了正庚烷、1,2 二氯乙烷和醇等溶剂化效应和萃取平衡时间 .实验表明 ,L 酒石酸酯与R 氧氟沙星对映体形成非对映体复合物的稳定性比与S 氧氟沙星对映体形成的非对映体复合物大 ;所用L 酒石酸酯手性选择体随着取代烷基链的增长 ,分配系数和分离因子增大 ;有机溶剂的性质对R 和S 氧氟沙星两对映体分配系数和分离因子影响很大 ;适合萃取分离氧氟沙星对映体的pH值约等于 7.

固相萃取-高效液相色谱手性流动相添加剂法测定血浆中氧氟沙星对映体

目的:建立固相萃取-高效液相色谱法(high performance liquid chromatogoraphy,HPLC)拆分及测定血浆中氧氟沙星对映体的方法。方法:以L-异亮氨酸为配合剂,Cu2+为配合离子,采用HPLC手性流动相添加剂法测定血中氧氟沙星对映体的含量。色谱柱为ODS-BP柱(250 mm×4.6 mm,5μm),内标物为环丙沙星,流动相为手性添加剂溶液(含1.31 g/L L-异亮氨酸和0.80 g/L CuSO4)-甲醇(81.5∶18.5),激发波长为330 nm,发射波长为504 nm,流速为0.8 mL/min。其中,应用C18固相萃取小柱萃取血浆中的氧氟沙星。结果:在经过优选的色谱条件下,对映体可以良好分离,分离度达到1.5以上;S–(-)–与R–(+)–氧氟沙星的线性范围均为0.08～20μg/mL(r分别为0.994 5和0.994 7),最小检测限均为4 ng/mL,平均萃取回收率分别为89.77%和88.07%,平均回收率分别为97.19%和98.39%,日内RSD分别为2.9%和3.0%,日间RSD为2.0%和2.2%。结论:该法血样处理简单,干扰小,灵敏度高,精密度好,可以作为对血浆中左、右旋氧氟沙星分别测定的方法。

液相色谱法快速测定鸡肉中氧氟沙星手性对映体残留量

建立了鸡肉样品中氧氟沙星对映体液相色谱荧光检测(liquid chromatography fluorescence detector,LC-FLD)残留量快速分析方法。鸡肉样品经磷酸盐缓冲液提取后,用C18固相萃取小柱净化,洗脱液吹干后用流动相复溶即可进行液相色谱分析。分析时采用LeapsilTM C18色谱柱,以水相(含2 mmol/L硫酸铜和2.5 mmol/L异亮氨酸,pH3.5)和甲醇作为流动相进行梯度分析,荧光检测器检测,其中激发波长为297 nm,发射波长为487 nm,外标法定量。本方法在5.0、50、100μg/kg和150μg/kg 4个添加水平下,左氧氟沙星对映体平均添加回收率在75.5%～86.1%之间,批内变异系数在1.97%～4.42%之间,批间变异系数在3.02%～6.02%之间;右氧氟沙星对映体平均添加回收率在77.3%～84.9%之间,批内变异系数在2.15%～4.21%之间,批间变异系数在3.87%～5.84%之间。方法对两种对映体的检测限均为1.5μg/kg,定量限均为5.0μg/kg。