固相萃取结合LC/MS-MS法测定奶粉中四溴双酚A

建立固相萃取(solid phase extraction,SPE)结合液相色谱-串联质谱法(liquid chromatography tandem mass,LC-MS/MS)测定奶粉中四溴双酚A的分析方法。样品用碱性水溶液溶解,以乙腈提取和沉淀蛋白,提取液经水稀释后用磷酸调节pH<5,用C_(18)固相萃取柱净化。以甲醇和水为流动相,梯度洗脱,C_(18)色谱柱分离,电喷雾(electrospray ionization,ESI)负离子多反应监测模式(multi-reaction monitoring mode,MRM)进行检测,采用基质匹配-同位素内标法定量。四溴双酚A在0.2~150μg/L范围内呈良好线性关系(linear correlation coefficient,r)≥0.995;方法检出限(limit of detection,SLOD)为0.5μg/kg,方法定量限(limit of quantification,S_(LOQ))为1.5μg/kg;添加水平为1.5,3.0和15.0μg/kg,每个浓度水平平行测定6次,平均加标回收率为92.3%~100.2%,相对标准偏(relative standard deviations,S_(RSD))为6.8%~8.3%。该方法前处理简单、回收率高、准确可靠,适用于奶粉中四溴双酚A的定性定量检测。

LC-MS-MS测定烤鳗中4种氟喹诺酮药物残留量

应用LC -MS -MS技术 ,建立了快速准确测定烤鳗中4种常见的氟喹诺酮药物残留量的方法 ,样品经简单的溶剂提取后即可上机测定 ,在10～50μg/kg范围内添加回收率良好 ,检出限10μg/kg。本文还讨论了流动相以及质谱碰撞能对4种氟喹诺酮药物的质谱行为的影响 ,并借助准MS -MS

酶解法与LC-MS-MS相结合研究灯盏乙素在健康人体内的药代动力学

目的：建立β-葡萄糖醛酸苷酶解法与LC-MS-MS法相结合测定人体血浆中灯盏乙素的苷元,研究健康男性单剂量口服灯盏花素分散片的药代动力学。方法血浆样品经β-葡萄糖醛酸苷酶水解,甲醇蛋白沉淀,色谱柱为Agilent ZOR BAX SB C18（2．1 mm×150 mm,5μm）,运用乙腈-甲醇-水洗脱,多反应监测（MRM）灯盏乙素苷元（[M - H]-,m/ z 285．0/136．8）和内标槲皮素（[ M - H]-, m/ z 301．1/120．8）。12名健康男性单剂量口服灯盏花素分散片120 mg 后,采用该方法测定血浆中灯盏乙素苷元,使用DAS 1.0软件处理数据,计算药代动力学参数。结果灯盏乙素苷元在4．01～513．38μg·L-1范围内线性良好,日内日间精密度小于7．22%,提取回收率大于84．23%。12名健康男性单剂量口服灯盏花素分散片120 mg 后,以灯盏乙素苷元为检测对象的主要药动学参数为：Cmax （μg·L^-1）：159．97±58．14； AUC（0-19）（μg·L^-1·h）：1151．37±279．80；AUC（0- ∞）（μg· L^-1·h）：1194．13±264．51；Tmax （h）：6．33±1．67；T1/2（h）：2．83±0．60。结论建立的酶解与LC-MS-MS 相结合分析方法准确灵敏,适用于灯盏乙素人体内的药代动力学研究。

LC-MS-MS分析烟草中氨基甲酸酯农药残留

为建立烟草样品中11种氨基甲酸酯农药残留的分析方法，采用液相色谱-质谱／质谱（LC-MS-MS）联用分析技术，使用丙酮／水溶液振荡提取烟草中的农药残留成分，萃取液经过二氯甲烷液液分配，然后采用固相萃取柱（NH2）净化。使用反相液相色谱对农残样品进行分离，以氘代甲萘威为内标，采用多反应监控模式（MRM）进行定量分析。结果表明，当加标质量浓度水平为0．05、0．2、0．4μg／g时，平均加标回收率为69．2％-121．0％，相对标准偏差为1．0％-12．0％。

LC-MS-MS法同时测定黄芪注射液和黄芪口服液中5种成分

目的建立LC-MS-MS法同时测定黄芪注射液和黄芪口服液中黄芪甲苷、毛蕊异黄酮葡萄糖苷、芒柄花苷、毛蕊异黄酮、芒柄花黄素5种有效成分的含有量。方法黄芪注射液和黄芪口服液甲醇稀释液在Agilent ZORBAX SB C18（2.1 mm×150 mm,5μm）色谱柱上分离,流动相为甲醇-水（含0.1%甲酸,70∶30,V/V）;体积流量为300μL/min。MS采用电喷雾离子源,多反应监测方式进行正离子扫描。结果 5种成分在测定浓度范围内均具有良好的线性关系,在黄芪注射液和黄芪口服液中的平均回收率分别为96.8%-102.3%和95.9%-101.5%。结论本法测得结果准确、可靠、灵敏度高,可用于黄芪注射液和黄芪口服液的质量控制。

组合LC-MS-MS鉴定技术的生物活性导向研究合欢皮抗炎活性部位

目的：寻找合欢皮的抗炎活性部位。方法：以巴豆油引起小鼠耳肿胀模型做为抗炎筛选模型，同时，在LC-MS-MS分析的导向下，寻找合欢皮抗炎活性部位。结果：合欢皮乙醇提取物的正丁醇萃取部位（AJ-B）是主要活性部位。该部位进一步分离后的木脂素苷类部位（AJ-B-1）显示出明显的抗炎活性，并在5～20mg·kg^-1时表现出一定的剂量依赖关系。结论：LC-MS-MS导向与活性评价导向分离相结合，有助于较快和更理性地进行中药活性部位和成分的研究。

LC-MS-MS测定血浆中河豚毒素

河豚毒素(tetrodotoxin,TTX)是一种小分子非蛋白类海洋生物毒素,具有极好的镇痛作用,临床用于戒毒治疗.由于TTX药效强而毒性大(肌注:LD50=19μg/kg),给药剂量很小,注射液每次给药仅为30μg,因此对检测方法的要求很高[1].本文初步建立了测定人血浆中TTX的LC-MS-MS方法,最低检测浓度为1 ng/mL,灵敏度比文献报道的方法提高了10倍[2].……

LC-MS-MS检测蜂花粉中硝基呋喃类代谢物

建立蜂花粉中硝基呋喃类代谢物液相色谱-串联质谱检测方法。样品经高氯酸酸化后,固相萃取净化、衍生、乙酸乙酯提取,串联质谱进样分析。在1.0、2.0、5.0μg/kg这3个添加水平下,硝基呋喃类代谢物的平均回收率范围为89.5%～100.9%,日内相对标准偏差小于10%,日间相对标准偏差小于15%。在0.5～20ng/mL范围内呈良好的线性(r>0.99),检测限为0.25μg/kg,定量限为1.0μg/kg。该检测方法简单,选择性好,抗干扰能力强,适用于蜂花粉中硝基呋喃类代谢物的分析确证。

LC-MS-MS法检测牛奶中14种β-内酰胺类兽药的残留量

针对牛奶中羟氨苄青霉素(Amoxicyllin)等14种β-内酰胺类兽药残留量的测定,并进行了提取,净化方法,色谱条件,质谱条件的摸索和研究,形成了能够达到残留检测要求的多残留检测确证方法。其中β-内酰胺类兽药残留用乙腈提取,提取液经旋转蒸发至除去乙腈后,加入磷酸盐缓冲溶液,用浓度为0.1 mol/L氢氧化钠调节p H值为8.5,通过经过预处理的oasis HLB固相萃取柱,依次用磷酸盐缓冲溶液、超纯水淋洗,用乙腈洗脱。结果表明:方法的检出限和精度均能够达到牛奶中兽药残留检测的要求,并且可作为确证方法。

从中药繁缕中几个黄酮碳苷成分的分离和分析看LC-MS-MS技术的优势与不足

繁缕[Stellaria media(L)Cyr.]为石竹科植物繁缕的茎、叶,具有活血、去瘀、下乳、催生作用,主要含皂苷、黄酮、酚酸、氨基酸等成分[1～3].贵州民间作为降血脂药物应用,效果很好.文献调研表明,其活性成分可能为黄酮苷类化合物[4].……

LC-MS-MS快速筛查富硒植物四种有机硒方法应用研究

应用液相色谱串联质谱法(LC-MS-MS)鉴定富硒植物中四种有机含硒化合物,验证该方法的应用价值,了解这些富硒植物是否含有新的硒种类。植物样品用沸水提取,以甲醇-0.1%七氟丁酸水溶液(30:70)为流动相,滤液经WatersSymmetryC18(50mm×3.9mm,5μm)分离,经在线电喷雾离子源(ESI)正离子化后,采用多反应离子监测方式(MRM)测定含硒化合物。结果在4种富硒植物中检测到一到两种与标准品相同的含硒化合物,其它5种富硒植物中没有发现与标准品相同的有机硒。证明LC/MS/MS能有效、快速、准确筛查已有标准品的植物含硒化合物,在富硒植物中有望进一步获得新型含硒化合物。

LC-MS-MS方法检测人血浆中奥美沙坦的浓度

目的建立液-质联用法测定人血浆中奥美沙坦的浓度。方法用替米沙坦作内标,采用乙腈直接沉淀血浆样品,LC-MS-MS进行分析。色谱柱为Waters Xterra MS C18（2.1mm×50mm,5μm）,柱温为40℃,流动相为乙腈-0.1%甲酸（50∶50,v/v）,流速为0.3mL.min-1,进样量为10μL。ESI正离子方式进行扫描,MRM方式检测,用于定量分析的检测离子为m/z：448.27→429.7（奥美沙坦）和m/z：516.43→497.8,276.5（替米沙坦）。结果本方法线性范围是1.16-2280ng.mL-1,权重为1/w,r^2=0.999,最小检出浓度（LLOQ）为1.16ng.mL^-1。绝对回收率均在80%以上,相对回收率为85%-115%,日内、日间RSD均〈15%。结论本方法经济、简单、灵敏、快速,可用于奥美沙坦血药浓度检测和药物动力学研究。

LC-MS-MS法测定人体血浆中左炔诺孕酮浓度的方法学研究

目的建立人体血浆中左炔诺孕酮浓度测定的LC-MS-MS法。方法血浆中目标成分采用乙酸乙酯萃取。色谱柱为BDSHypersil C18柱（3μm，2．1mm×50mm），以水（含0．5‰甲酸）-乙腈-甲醇（18：32：50）为流动相，流速为0．20mL·min^-1，采用ESI^＋MRM方式进行离子监测。质谱检测条件：离子源电压5．0kV，加热毛细管温度：300℃，鞘气（N2）流速：20L·Min^-1，辅助气流速：2L·min^-1。结果血浆中左炔诺孕酮在0．313～40．0ng·mL^-1。线性关系良好（r=0．9993），最低定量限为0．313ng·mL^-1，方法回收率为91．0％～105．7％，萃取回收率为77．2％～80．8％，日内及日间RSD均〈15％。结论本方法灵敏、准确，适用于临床试验中生物样品定量分析。

LC-MS-MS法测定4种中药中的呕吐毒素

目的：建立酸枣仁、淡豆豉、薏苡仁、补骨脂等4种中药中呕吐毒素的高效液相色谱-串联三重四极杆质谱（ LC-MS-MS）测定方法。方法：样品经水提取、免疫亲和柱净化后,用LC-MS-MS法进行分析测定。结果：呕吐毒素在2-50 ng·;ml-1范围内进样量与峰面积呈良好的线性关系,r＞0.999,加样回收率在68.7%-88.3%之间。结论：本法简便快速、灵敏度高、结果准确,可用于酸枣仁等4种中药中呕吐毒素的测定分析。

LC-MS-MS法测定人血浆中阿托伐他汀浓度

目的 建立液质联用色谱法（LC-MS-MS）测定人血浆中阿托伐他汀（atorvastatin）浓度。方法 采用萃取法处理血浆样品进行LC-MS-MS分析。分析柱为美国Thermo公司Thermo BioBasic-C8柱（2．1mm×100mm，5μm）；流动相为乙腈（含0．1％甲酸）：水（含0．1％甲酸）=70：30；流速0．3ml／min；质谱条件：电喷雾离子化电离源ESI负离子检测，喷雾电压（SP）3500KV，鞘气（SGP）流速10Arb，辅助气（AGP）流速15Arb，毛细管温度（TEM）314℃；选择反应监测（SRM）分别测定阿托伐他汀和甲苯磺丁脲558→278m／z（30EV）和269→106m／z（22EV）。结果 阿托伐他汀在0．1～20μg／L检测浓度范围内呈良好线性关系（r〉0．99），最低定量限（LLOQ）为0．1μg/L，绝对回收率在70％以上，高中低3种浓度的日内和日间RSD≤15％。结论 该方法操作简便、灵敏、准确，适用于临床阿托伐他汀的血药浓度监测及I期临床试验。

LC-MS-MS法研究消糖灵分散片中格列本脲人体生物等效性

目的:建立人血浆中格列本脲的LC-MS-MS测定方法,研究中成药消糖灵分散片中格列本脲在男性健康志愿者体内的药代动力学行为,评价其生物利用度和生物等效性。方法:20名健康成年男性志愿者采用随机分组自身交叉对照试验设计,单剂量口服参比制剂格列本脲片1片(2.5 mg)或试验制剂消糖灵分散片4片(每片含格列本脲0.7 mg)后,用LC-MS-MS联用法测定血浆中药物浓度。结果:试验制剂和参比制剂的主要药代动力学参数:Tm ax分别为(3.8±1.0)和(3.3±0.9)h;Cm ax分别为(84.09±21.90)和(97.30±20.99)μg/L;AUC(0-36)分别为(577.99±150.92)和(530.76±98.25)μg/L.h;T1/2分别为(6.2±1.6)和(6.6±1.8)h。以AUC(0-36)计算的试验制剂的相对生物利用度为(94.94±13.6)%。结论:建立的分析方法准确灵敏,测得的数据可靠,统计学分析表明两种制剂生物等效。

优化QuEChERS结合LC-MS-MS法测定水产品中8种多环芳烃的研究

以市售常见的水产品为研究对象,建立并优化了QuEChERS结合LC-MS-MS测定水产品中8种多环芳烃残留量的方法。样品经超声辅助乙腈提取,经C18和弗洛里硅土双连接层析柱净化后,采用液相色谱-质谱检测器对多环芳烃进行检测分析。结果表明,8种多环芳烃分离效果好,检出限(LOD)为0.006~0.105μg/kg,相对标准偏差为0.3%~4.0%(n=4),加标回收率达到86%~110%。这表明该方法具有比较高的重现性和选择性,对于水产品中多环芳烃的残留测定具有很好的应用价值。

超高压液相色谱-串联质谱法(LC-MS-MS)测定鱼肉中磺胺类兽药残留的基质效应

采用提取后添加法从提取溶剂、净化方法、同位素内标、基质标曲等方面对超高压液相色谱-串联质谱法测定鱼肉中的磺胺类兽药残留进行基质效应的研究。结果表明:以乙腈为提取溶剂,经MCX固相萃取柱净化和液液萃取净化可以降低基质效应的影响,采用基质添加标准曲线和同位素内标可以对基质效应的影响进行补偿。

大鼠血浆中告达庭的LC-MS-MS测定方法学研究

目的建立大鼠血浆中告达庭浓度的LC-MS-MS测定方法。方法取待测大鼠血浆0.2mL,加入炔诺酮(内标),乙酸乙酯提取、浓缩,取上清液20μL进样分析。流动相为乙腈-水(70∶30),色谱柱为江苏汉邦C18柱(4.6mm×150mm,5μm),流速为1.0mL·min-1,LC-MS-MS多反应离子检测,正离子模式,用于定量分析的离子分别是告达庭:m/z514.1→385.4[M+Na+]和炔诺酮:m/z299.7→108.9[M+H+]。结果告达庭的线性范围为2.5～1000μg.L-1,方法的回收率大于80%,批内和批间的精密度均小于15%,稳定性符合生物样品测定要求。结论该方法经考察符合血浆样品的测定要求,可以应用于血药浓度的测定和药动学研究。

LC-MS-MS法测定犬体内血浆中埃索美拉唑药物浓度

目的建立液相色谱联用质谱法(LC-MS-MS)测定犬体内血浆中埃索美拉唑(esomeprazole,EMZ)药物浓度。方法以地西泮为内标,血浆采用蛋白沉淀处理,色谱柱为Shim-pack XR-ODS柱(2 mm×100 mm,5μm);流动相为乙腈:2mmol/L乙酸铵(含0.1%甲酸);流速0.3 ml/min;质谱条件:电喷雾离子化电离源ESI,正离子多反应检测,检测离子分别为346.2→198.2 m/z(埃索美拉唑)和285.2→193.2 m/z(地西泮)。结果埃索美拉唑在0.5～1 200μg/L检测浓度范围内呈良好线性关系(r>0.99),最低定量限(LLOQ)为0.5μg/L,平均绝对回收率在(101.0±6.5)%,低、中、高3种浓度的日内、日间RSD≤15%。结论该方法操作简便、灵敏、准确,适用于埃索美拉唑血药浓度测定及药动学研究。