使用LC-ICP-MS方法测试磷酸铁锂中三价铁和二价铁

本文首次建立了磷酸铁锂中铁价态的LC-ICP-MS检测方法.该方法前处理相比传统的比色分光法操作简单,二价铁和三价铁可以实现同时分析.本研究优化了流动相组成、浓度和pH等参数,对于实际样品分析准确性好,回收率均在80%—120%,具有良好的重复性,RSD%小于2%.

LC-ICP-MS技术分析土壤中的砷形态

建立了土壤中亚砷酸根(As~Ⅲ),砷酸根(As~Ⅴ),一甲基砷酸(MMA),二甲基砷酸(DMA)的液相色谱-电感耦合等离子体质谱(LC-ICP-MS)在线联用检测方法。以磷酸为提取剂,抗坏血酸为还原剂,水浴加热1h可以有效提取土壤中的As;4种砷形态经过Hamilton PRP-x100阴离子交换柱,用15mmol/L的(NH_4)_2HPO_4以1mL/min的流速进行洗脱分离。实验结果表明,3种土壤标准物质的As提取率在86.61%~108.06%之间,平均提取率为99.94%,且该方法检测的相对误差<10%,RSD(n=3)不大于3.69%。同时,对比了Hamilton PRP-x100阴离子交换柱与IonPac AS19阴离子交换柱对4种砷形态的分离效果。

HPLC-ICP-MS联用测定稻米中的无机汞和甲基汞

建立稻米中无机汞（Hg（Ⅱ））和甲基汞（MeHg）的液相色谱一电感耦合等离子体质谱检测方法。样品中的Hg（Ⅱ）和MeHg经提取液（0．1％L-半胱氨酸＋5％甲醇）超声提取、0．22μm水系滤膜过滤净化，以0．1％L-半胱氨酸＋0．06mol／乙酸铵＋5％甲醇为流动相，用Venusil@MPC18色谱柱分离，以电感耦合等离子体质谱进行测定。结果显示，Hg（1I）和MeHg能有效分离，且在0．10～5．00μg／L范围内线性关系良好。当称样量为0．5g时，方法的检出限（LOD）为0．001mg／kg，定量限（LOQ）为0．003mg／kg，Hg（11）的加标回收率为94．5％～96．3％，MeHg的加标回收率为99．1％一106．7％。本方法准确、快速、便捷，可应用于稻米中Hg（Ⅱ）、MeHg的同时测定。

LC-ICP-MS测定饮用水中铬形态

目的建立液相色谱—电感耦合等离子体质谱法(LC-ICP-MS)测定饮用水中三价铬和六价铬形态化合物分析方法。方法待测样品与EDTA-2Na络合后,采用Dionex IonPac AG7色谱柱,0.075 mol/L硝酸和0.6 mmol/L乙二胺四乙酸二钠作为流动相进行等度洗脱,液相色谱分离,电感耦合等离子体质谱进行定性和定量分析,在2 min内实现了铬形态分析测定。结果该方法Cr(Ⅲ)和Cr(Ⅵ)的检出限分别为0.2和0.3μg/L,在1.00~80.0μg/L浓度范围内线性良好,相关系数均优于0.999,方法加标回收率为83.7%~115.3%,相对标准偏差均<5%。结论本研究所建立的方法速度快、准确性好、灵敏度高,适用于水源水及饮用水中三价铬和六价铬的定量检测。

LC-ICP-MS联用测定As元素形态的分析

使用LC-ICP-MS技术采用种不同色谱柱对砷元素形态分析方法进行了对比,发现使用AS-19色谱柱无法实现对As B及As C的有效分离,而AS-7色谱柱可实现六种形态砷的全部分离。对大米样品砷形态分析显示,采用AS-19和AS-7两种方法均可获得满意的无机砷分析结果,但是AS-19在检测某些含有高浓度DMA有机砷样品时会遇到困难,利用AS-7离子色谱柱的方法能够获得更好的砷形态分离度以及尖锐的峰型。

基于ICP-MS和LC-AFS技术测定海藻及其混伪品中总砷和砷形态含量

目的测定海藻及其混伪品中总砷和砷形态的含量,为海藻的安全使用提供参考。方法采用电感耦合等离子体质谱法(ICP-MS)测定总砷的含量;采用液相色谱-原子荧光联用法(LC-AFS)测定亚砷酸、砷酸、一甲基砷、二甲基砷4种砷形态的含量。结果砷元素的检测质量浓度线性范围为10.0~200.0μg·L^-1(r=0.9995),检出限为0.188μg·L^-1,定量限为0.627μg·L^-1,平均加样回收率为96.2%(RSD=2.0%,n=6)。海藻及其混伪品中总砷的含量为47.89~235.71 mg·kg^-1,为《药用植物及制剂进出口绿色行业标准》规定的24~118倍。亚砷酸、砷酸、一甲基砷和二甲基砷的检测质量浓度线性范围均为5.0~250.0μg·L^-1(r≥0.9995);检测限分别为0.160、0.477、0.204、0.253μg·L^-1,定量限分别为0.533、1.590、0.680、0.843μg·L^-1;平均回收率分别为95.3%(RSD=2.7%)、101.0%(RSD=2.0%)、93.6%(RSD=2.2%)、92.5%(RSD=2.0%)(n=6)。4种砷形态中一甲基砷未检出,砷酸仅有1批检出(含量为10.415 mg·kg^-1),亚砷酸含量为0.182~1.643 mg·kg^-1,二甲基砷含量为0~4.263 mg·kg^-1,4种砷总含量为0.275~11.225 mg·kg^-1,占总砷含量的0.27%~8.95%,以亚砷酸和二甲基砷为主。结论海藻及其混伪品中总砷含量严重超标,主要以有机砷和低毒的无机砷形式存在,应针对毒性较大的无机砷含量进行检测。

LC-ICP-MS法测定婴幼儿及儿童纺织产品中可迁移Cr(Ⅲ)、Cr(Ⅵ)含量的不确定度评定

本文建立LC-ICP-MS法测定婴幼儿及儿童纺织产品中可迁移Cr(Ⅲ)、Cr(Ⅵ)含量的不确定度评定方法。建立有效的数学模型,对影响测量过程的不确定度来源进行分析和评定。结果表明:当取置信概率为95%,包含因子K=2,该方法测定可迁移Cr(Ⅲ)、Cr(Ⅵ)含量的扩展不确定度分别为U=0.112 mg/kg和U=0.012 mg/kg,测量结果分别表示为(2.726±0.112) mg/kg和(0.301±0.012) mg/kg。校准曲线拟合和测量重复性是影响该方法不确定度的主要因素。

基于ICP-MS和LC-AFS技术检测籼稻谷总砷中无机砷的含量及其形态

本文以广西20份籼稻谷为原料,采用ICP-MS法和LC-AFS法分别测定其总砷和无机砷含量,总砷在0~25 ng/m L的浓度范围线性良好,相关系数r=0.999 6,无机砷在0~50 ng/m L的浓度范围呈良好线性关系,As(Ⅲ)相关系数r=0.999 8,As(Ⅴ)相关系数r=0.999 2。实验结果表明,20份籼稻米样品中都检测出总砷与无机砷,总砷含量浓度范围为0.082~0.27 mg/kg,无机砷含量浓度范围为0.057~0.19 mg/kg,其中总砷中无机砷的含量占45.0%~74.6%,而总无机砷中As(Ⅲ)被检出,As(Ⅴ)未被检出,说明无机砷中形态分布主要是As(Ⅲ)。

Simultaneous Separation and Quantification of Iron and Transition Species Using LC-ICP-MS

Using liquid chromatography-inductively coupled plasma-mass spectrometry (LC-ICP-MS), this work investigates the simultaneous separation and quantification of seven transition metal species (Fe, Mn, Co, Ni, Cu, Zn, and Cd), based on a separation scheme published by Dionex company that used the spectrophotometric method for quantification. The LC-ICP-MS method overcomes the shortcomings of conventional ferrozine approaches of measuring Fe(II) and total Fe by two separate runs and calculating Fe(III) by the difference of two runs. The advantage is particularly evident in that organo-iron species are found to be the predominant iron species in many natural waters, and the difference method cannot measure the concentration of Fe(III) because ferrozine will not complex with organo-iron species. In the work reported here, the LC-ICP-MS method is successfully applied to the separation of dissolved iron species, as well as six other divalent transition metals in tap water, deionized water, river water, hot springs, and groundwater samples.

LC-ICP-MS法同时测定富硒大米中有机硒和无机砷

采用液相色谱-电感耦合等离子体质谱(LC-ICP-MS)技术,建立富硒大米中有机硒和无机砷同时检测的方法,用于检测湖北省市售富硒大米中有机硒和无机砷的含量。富硒大米前处理方法选用15 mg蛋白酶E和15 mg蛋白酶K混合提取,色谱条件采用Aglient ZORBAX SB-Aq色谱柱,流动相为20 mmol/L柠檬酸溶液+5 mmol/L己烷磺酸钠溶液+1%甲醇溶液(pH=4.0),1 mL/min流速进样,质谱采用HEHe模式,可在5 min内完全分离出3种有机硒和2种无机砷。3种有机硒和2种无机砷在1~50μg/L范围内具有良好的线性关系,相关系数(R2)均大于0.9990,As(Ⅴ)、As(Ⅲ)、SeCys2、MeSeCys、SeMet的检出限分别为0.10、0.12、0.18、0.15、0.15μg/L,满足检测要求。无机砷的回收率为96.2%~101.3%,相对标准偏差为2.5%~3.9%,有机硒的回收率为72.4%~100.6%,相对标准偏差为2.1%~4.1%。该方法操作简便、快速、灵敏度高,可用于富硒大米中有机硒和无机砷的同时检测。

超声辅助热酸提取液相色谱-电感耦合等离子体质谱联用法测定香辛料中6种砷形态

建立液相色谱-电感耦合等离子体质谱(LC-ICP-MS)联用法测定香辛料中6种砷形态(亚砷酸盐、砷酸盐、一甲基砷、二甲基砷、砷甜菜碱和砷胆碱)含量的分析方法。样品采用质量分数为1%的硝酸溶液在80℃条件下超声辅助提取10min,使用PRPX-100阴离子色谱柱,以25mmol/LNH4H2PO4-乙醇(体积比为99∶1)溶液为流动相进行等度洗脱。6种砷形态的质量浓度在1.0~100μg/L范围内线性良好,线性相关系数为0.9990~0.9999,检出限为0.26~0.76 g/kg。肉蔻样品加标回收率为97.6%~104.7%,6种砷形态测定结果的相对标准偏差为1.73%~2.80%(n=6)。将所建方法应用于茴香、草果、胡椒、肉蔻、辣椒5种香辛料的测定,总砷提取率为96.7%~102.0%,6种砷形态检测回收比率为96.5%~103.9%。不同种类香辛料存在2~6种不同砷形态,其中无机砷含量为0.078~0.40mg/kg,均占总砷的80%以上,砷酸盐为香辛料中砷的主要存在形态,参考国家标准食品中污染物限量要求,存在安全风险。

液相色谱与电感耦合等离子体质谱联用测定海产品中TPT

目的:采用液相色谱与电感耦合等离子体质谱联用分析法(LC-ICP-MS),测定广东沿海海域海产品中三苯基锡含量,探明广东沿海海产品有机锡的污染状况。方法:有代表性地采集广东海域17个海区及部分市售海产品,样品冻干处理制成干粉,加入流动相经超声萃取、离心、过滤等处理后,用液相色谱与电感耦合等离子体质谱联用分析法测定三苯基锡含量。结果:所检测的32种共112个海产品样品中,以湿重计算的三苯基锡含量最高的为324.1 ngSn/g,平均浓度是44.9 ngSn/g。结论:广东沿海海域海产品已受到一定程度的有机锡污染,不同种类海产品中普遍检出三苯基锡。

微波灰化-液相色谱-电感耦合等离子体质谱联用测定干食用菌中的三价铬和六价铬

建立了干食用菌中三价铬（Cr（Ⅲ））和六价铬（Cr（Ⅵ））的液相色谱-电感耦合等离子体质谱（LC-ICP-MS）检测方法.采用微波灰化技术对食用菌样品进行灰化处理,灰化样品用乙二胺四乙酸（EDTA）二钠盐稳定其中的Cr（Ⅲ）,并使其保留在阴离子交换柱（250 mm×4.6 mm,10 μm）上;用含有60 mmol/L硝酸（pH 9.3）的流动相分离其中的Cr（Ⅲ）和Cr（Ⅵ）,电感耦合等离子体质谱仪测定.标准溶液中Cr（Ⅲ）和Cr（Ⅵ）的质量浓度在0.5～50μg/L范围内呈良好的线性关系,线性回归系数均达到0.999 9.食用菌样品中Cr（Ⅲ）和Cr（Ⅵ）不同加入量的平均回收率为78.0％～ 90.7％,相对标准偏差小于4％（n=6）;定量限均为0.5μg/L.该方法稳定、可靠、灵敏,可满足干食用菌中Cr（Ⅲ）和Cr（Ⅵ）的测定.

LC-ICP-MS联用测定海产品中有机锡

目的采用液相色谱与电感耦合等离子体质谱联用分析法(LC-ICP-MS),测定广东沿海海域海产品中三丁基锡、三苯基锡含量,探明广东沿海海产品有机锡的污染状况。方法有代表性地采集广东海域17个海区及部分市售海产品,样品冻干处理制成干粉,加入流动相经超声萃取、离心、过滤等处理后,用LC-ICP-MS法测定三丁基锡、三苯基锡含量。结果所检测的32种共112个海产品样品中,以湿重计算的三丁锡含量最高的为58.7ngSn/g,平均浓度是8.6ngSn/g,以湿重计算的三苯基锡含量最高的为324.1ngSn/g,平均浓度是44.9ngSn/g。结论广东沿海海域海产品已受到一定程度的有机锡污染,而其中三苯基锡的污染情况比三丁基锡严重。

微波酸提取/液相色谱-电感耦合等离子体质谱法测定动物源性中药中6种砷形态

建立了微波酸提取/液相色谱-电感耦合等离子体质谱联用(LC-ICP-MS)测定动物源性中药中6种砷形态(亚砷酸盐As(Ⅲ),砷酸盐As(V),一甲基砷MMA,二甲基砷DMA,砷甜菜碱As B和砷胆碱As C)的分析方法。采用1%HNO_3溶液在80℃微波提取10 min,经离心分层,过固相萃取SEP C18柱和0.45μm滤膜,以25 mmol/L NH_4H_2PO_4溶液(p H 6.7)-乙醇(99∶1,体积比)为流动相进行等度洗脱,各砷形态在10 min内实现基线分离。结果显示,6种砷形态在1.0~100.0μg/L范围内线性关系良好,相关系数为0.999 5~0.999 7,方法检出限(LOD)为0.24~1.0μg/kg,相对标准偏差(RSD)为0.96%~2.0%。将方法应用于地龙、水蛭、海螵蛸、桑螵蛸、石决明和鸡内金中6种砷形态的测定,加标回收率为94.2%~103.8%,提取效率为95.5%~102.8%,优于热提取法。方法快速、准确、重现性好,适用于动物源性中药及类似样品中的砷元素形态分析及质量监控。

液相色谱-电感耦合等离子体质谱法测定水嘴中六价铬和三价铬析出量

采用硝酸和氨水体系为流动相,等度洗脱方式,建立了液相色谱-电感耦合等离子体质谱（LC-ICP-MS）同时测定水嘴浸泡液中超痕量六价铬和三价铬的方法。考察了不同p H值、质谱条件等因素对实验体系的影响,使用动态反应技术（DRC）消除离子干扰。通过优化实验,实现了六价铬和三价铬的分离,避免了高含量三价铬对低含量六价铬出峰的干扰。测得六价铬和三价铬的检出限分别为0.013,0.028μg/L,线性范围分别0.02-10μg/L和0.04-20μg/L,加标回收率为76.0%-116.4%,相对标准偏差（RSD）分别为1.8%和2.8%。该方法样品用量小、检出限低、快速、准确,能够满足水嘴产品的检测需求。

液相色谱-电感耦合等离子体质谱法测定稻米中的5种砷形态

建立了稻米中砷酸根[As（V）]、亚砷酸根[As（Ⅲ）]、砷甜菜碱（AsB）、一甲基砷（MMA）和二甲基砷（DMA）的液相色谱-电感耦合等离子体质谱（LC-ICP-MS）检测方法。以0.3 mol/L硝酸水溶液为提取试剂,样品在石墨消解仪中于95℃消解1.5 h,上清液供LC-ICP-MS分析。5种砷形态采用Dionex IonPac AS19阴离子交换柱（250 mm×4 mm）分离,经ICP-MS检测。比较了4种提取液对稻米中5种砷形态的提取效率,并对提取溶剂的浓度、提取温度和提取时间等条件进行了优化。通过加标回收试验结合测定标准物质考察了方法准确度及精密度,在2个加标水平上各形态的回收率为89.6%-99.5%,RSD（n=5）不大于3.6%,大米标准物质中各形态之和的测定结果与其标准值吻合,5种砷形态的线性范围AsB和DMA为0.05-200μg/L,As（Ⅲ）和MMA为0.10-400μg/L,As（V）为0.15-600μg/L,方法检出限为0.15-0.45μg/kg。结果表明,本方法简单、灵敏、耐用,可用于稻米中5种砷形态的准确定量和风险评估。

太子参道地药材指纹图谱的构建

目的:构建太子参道地药材的指纹图谱,为苏产太子参GAP实施和发展道地药材生产提供科学依据。方法:用HPLC、HPCE、GC-MS、LC-MS及ICP技术对道地和其它产区太子参进行分析,测定其指纹图谱。结果:初步建立了太了参道地药材的HPLC、HPCE、GC-MS、LC-MS及无机元素指纹谱。结论:方法准确可靠,重视性好,可作为太子参内在质量评价的依据。

螯合树脂分离富集—电感耦合等离子体质谱法测定矿石中铂、钯

研究了LCS-200硫脲型螯合树脂对Pt、Pd的吸附性能,采用ICP-MS同时测定矿石中Pt、Pd。实验探讨了介质、酸度、树脂粒度、树脂用量、吸附方式及其他元素干扰等对Pt、Pd吸附效果的影响,并确定了仪器的最佳测试条件。该方法检出限Pt为0.1 ng/g、Pd为0.12 ng/g,测定国家一级标准样品中的Pt、Pd,其结果与标准值相符,相对标准偏差(RSD)Pt为3.8%～4.5%、Pd为4.1%～5.2%。该方法适用于矿石中Pt、Pd的测定。

国产800系列液质联用仪的开发和发展

国产800系列液相色谱/质谱联用仪是为解决食品安全、农药残留、水质监测等领域的迫切需要而研制的通用型色质联用仪。技术先进、性能稳定。通过装配不同配件,国产800系列质谱平台可以开发出包括液质联用仪、高分辨等离子质谱、四极杆/飞行时间串联质谱等多种高、低档产品或实验室仪器;通过软件和硬件的优化可以改装为多种专用仪器;真正实现仪器核心技术的通用化和系列化,以及用户操作的简便化。深入研究市场定位,掌握核心专利技术,增强基础部件的工艺水平,国产质谱仪器才能在未来5年占据市场一席之地。