MIP-CGP工艺适用LDR-100催化剂的制备与中试评价

中国石油兰州化工研究中心研发出适合MIP-CGP(生产清洁汽油组分并多产丙烯)催化裂化(FCC)工艺使用的LDR-100催化剂,并在该中心XTL-5型提升管FCC中试装置上评价了该催化剂的性能。结果表明,与现有专用催化剂相比,使用LDR-100催化剂,在m(催化剂)/m(原料油)为6.9,反应温度为520℃,反应时间为1.82 s的相同工艺条件下,重油产率可降低1.45个百分点,丙烯产率可提高0.74个百分点,汽油的烯烃体积分数可降低6.13个百分点,汽油的研究法辛烷值可提高0.7个单位,显示出了较好的综合反应性能。本工作为使用二段提升管MIP-CGP工艺的FCC装置提供了一种选择催化剂的新途径。

Hostalen ACP工艺装置上采用SEL催化剂生产的PE100级管材专用树脂的性能

首次在420 kt/a Hostalen ACP淤浆法聚乙烯工艺装置上进行了国产SEL催化剂的工业应用试验,生产了PE100级管材专用聚乙烯23050(记作SEL树脂),并与采用参比催化剂生产的23050(记作参比树脂)进行比较。结果表明:SEL树脂的重均分子量略大而相对分子质量分布略窄,熔融温度、结晶度、密度略高;SEL树脂的刚性指标较参比树脂高,而冲击强度略低;SEL树脂的流变性能和加工性能优于参比树脂,所生产的管材耐压等级达到PE100级的要求,可以用于制作大口径管材和大型容器等。

钛系催化剂对PE 100管材专用树脂性能的影响

在中韩(武汉)石油化工有限公司30万t/a高密度聚乙烯(PE)装置上,分别采用2种钛系催化剂(进口Avant Z系列催化剂、国产BCE-H 100催化剂)生产出PE 100级管材专用树脂,对2种专用树脂的粒径尺寸、相对分子质量及其分布、力学性能等进行了对比。结果表明:与进口催化剂生产的PE管材粉料相比,国产催化剂生产的粉料粒径分布更多地集中在200~500μm,平均粒径为235.6μm,细粉含量更低,高分子链段中的共聚单体含量低,简支梁缺口冲击强度低,拉伸屈服应力、弯曲模量、拉伸断裂应变、氧化诱导时间相当;国产催化剂生产的PE管材料相对分子质量分布指数为32.53,比进口催化剂生产的PE树脂宽;2种管材料生产的管材均可通过100,165,1000 h静液压测试。

MIP-CGP工艺专用催化剂LDR-100HRB的工业应用

介绍中国石油石油化工研究院开发的LDR-100HRB催化剂在中国石油哈尔滨石化分公司600 kt·a^(-1)的MIP-CGP催化装置应用情况。在原料油性质变差条件下,LDR-100HRB催化剂表现出重油转化能力强、焦炭选择性好和汽油辛烷值高的特点。两次标定结果表明,干气产率降低0.38个百分点,油浆产率降低0.67个百分点,焦炭产率降低0.58个百分点,总液收增加1.63个百分点,汽油马达法辛烷值和研究法辛烷值分别增加1.5个单位和1.3个单位。

BCL-100催化剂制备的PE100管材性能

在Innovene S工艺上采用BCL-100催化剂制备了用于生产PE100管材的树脂(BCL树脂),利用GPC-IR,13C NMR,DSC,XRD等方法研究了树脂的相对分子质量及其分布、共聚单体含量及分布、结晶性能、力学性能、流变性能以及制备的PE100管材的性能,并与进口参比催化剂进行了对比。实验结果表明,BCL-100催化剂可生成更多的超高相对分子质量树脂,己烯共聚率高于参比催化剂,且己烯较多地插入到大分子链段中。BCL树脂的结晶度低,球晶平均尺寸22.0 nm,拉伸弯曲模量、断裂伸长率、热稳定性、弯曲模量、简支梁抗冲强度均较高,适合开发大口径低熔垂管材和大容积容器等高等级双峰制品的专用料。利用BCL树脂生产的PE100管材的性能大幅超过PE100级管材的标准。

BCL-100催化剂在Innovene S工艺生产PE100管材专用料中的工业试验

采用BCL-100催化剂，在中沙（天津）石化有限公司300kt／a的聚乙烯装置上进行生产PE100级管材专用料的工业试验。考察了催化剂的活性、氢调敏感性、共聚性能，并与参比催化剂进行对比。采用SEM技术观察催化剂和聚乙烯粉料的颗粒形态。表征结果显示，BCL-100催化剂的颗粒形态良好，粒径分布均匀集中，颗粒圆润密实，大颗粒和细粉含量较低；BCL-100催化剂制备的聚乙烯粉料颗粒形态优良，大于700μm的大颗粒和小于45μm细粉的含量极低，接近于0。试验结果表明，BCL—100催化剂的活性（以每克催化剂计）达到27-30kg／g，比参比催化剂的活性提高约80％；氢调敏感性和共聚性能优良；BCL-100催化剂制备的聚乙烯性能优于参比催化剂制备的聚乙烯。

BCE-SCH100型催化剂在Hostalen工艺的应用

在300 kt/a高密度聚乙烯（HDPE）装置上进行了国产BCE-SCH100型催化剂的工业应用试验,生产了相对分子质量分布呈双峰的薄膜用HDPE HM9455F1。试用BCE-SCH100型催化剂期间,装置运行平稳,所制HM9455F1性能优良,与参比催化剂相比,BCE-SCH100型催化剂的活性达11-12 kg/g,为参比催化剂的2-3倍;氢调敏感性提高约22%,共聚合性能优良。HM9455F1粉料颗粒形态优良,粒径小于32μm的细粉质量分数降低约92%,大幅延长了装置运行时间,降低了生产成本。

BCL-100催化剂制备新型钛系小中空树脂

在Innovene S工艺装置上利用BCL-100催化剂开发了新型绿色健康钛系小中空树脂牌号HD5502T,利用GPC,DSC,SEM等方法考察了树脂的性能,并与铬系小中空树脂HD5502W进行了对比。实验结果表明,HD5502T粉料粒径较小,HD5502W粉料粒径较大,但两者细粉含量相当。HD5502T呈宽峰分布,分子量分布指数为20.46。HD5502T的结晶度和密度高于HD5502W,拉伸屈服应力略低于HD5502W,但冲击强度较HD5502W提高了35%,耐环境应力开裂时间是HD5502W的2.6倍。HD5502T绿色健康,析出物低,不含六价铬、邻苯二甲酸酯类等物质,具有良好的卫生性能,适用于食品包装,医药包装、日化品包装等小中空制品。

BCL-100型催化剂在Innovene S工艺装置上实现长周期生产

通过国产BCL-100型催化剂取代进口催化剂的工业化试用,证明该催化剂可以在Innovene S工艺上进行长周期工业化生产。生产过程中装置运行平稳,第一聚合反应器在线取样器过滤器未出现堵塞,第二聚合反应器轴流泵的轴功率稳定,装置高压闪蒸排料系统运转正常,高压闪蒸过滤器压差正常。分析用两种催化剂生产的高密度聚乙烯(HDPE)粉料得出:与进口催化剂相比,用BCL-100型催化剂生产的HDPE细粉含量少、粒径较大,低聚物质量分数低约25%,第二聚合反应器中己烷抽提物中共聚单体质量分数低约27%。

GCR-100型连续重整催化剂的工业应用

天津石化公司化工厂芳烃车间连续重整装置采用GCR 10 0型重整催化剂生产高辛烷值芳烃原料。经过一年多的运转和装置考核表明 ,该催化剂具有良好的反应活性、选择性和稳定性 ;脱戊烷塔底油RON最高达 10 6 .6 ,脱戊烷塔底液体收率最高达 92 .13% ;该催化剂的再生性能好 ,比表面积损失小 ,持氯能力强 ,经过 80个再生周期后 ,比表面积仍保持在 16 9m2 /g ,考核期间由于磨损小 ,平均产生粉尘量仅为 1.8kg/d。

BCL-100催化剂用于制备超韧性聚乙烯管材专用料

利用BCL-100催化剂颗粒形态规整、共聚性能优异的特点,在Innovene S工艺装置上开发了超韧性聚乙烯管材专用料;采用GPC-IR,13C NMR,DSC等方法考察了树脂的组成、结构、形貌和性能,并与PE100管材专用树脂PN049-030-122进行了对比。实验结果表明,BCL-100催化剂制备的超韧性聚乙烯管材专用料具有双峰相对分子质量分布,短支链含量高,兼具良好的加工性能和优异的力学性能,尤其具有优异的耐慢速裂纹增长性能,通过了国家化学建筑材料测试中心的8760 h切口管实验,可用做非开挖管道的原料树脂。

外给电子体对BCM-100催化剂聚合行为的影响

研究了使用二异丁基二甲氧基硅烷(Donor B)和环己基甲基二甲氧基硅烷(Donor C),二环戊基二甲氧基硅烷(Donor D)和四乙氧基硅烷(Donor T)为外给电子体对BCM-100催化剂在85℃聚合动力学和聚丙烯性能的影响。结果表明,使用以上四种外给电子体时,用Donor B时,聚合速率最大,聚合活性最高,聚丙烯的分子量分布最宽;用Donor D时,聚合速率衰减最慢,催化剂立体定向性最高,聚丙烯的熔点和分子量最高;用Donor T时,聚合速率最低,聚合活性最低,催化剂立体定向性最低,聚丙烯的熔点最低。

NMTG-100高活性甲醇制汽油催化剂反应性能

研究了以ZSM-5分子筛为主体的NMTG-100甲醇制汽油催化剂在不同应用工艺条件下的反应性能,考察催化剂的稳定性,并对催化剂的再生性能进行研究。结果表明,该催化剂通过优化工艺参数,可直接得到辛烷值为93.5、芳烃质量分数<50%和烯烃质量分数<10%的汽油产品,甲醇转化率>99%,可用于甲醇制汽油的工业生产,具有良好的工业化前景。

BCE-H100催化剂制备的PE100级管材专用树脂的性能

在Hostalen工艺装置上利用BCE-H100催化剂制备了PE100级管材专用树脂(BCE-H100树脂),考察了催化剂的聚合性能,采用GPC,^(13)C NMR,SEM,DSC等方法研究了树脂的性能,并与参比树脂进行了对比。实验结果表明,BCE-H100催化剂的活性约为15.0 kg/g,氢气和1-丁烯平均消耗量分别约为0.59 kg/t和15.1 kg/t(基于聚乙烯产量),共聚性能优于参比催化剂。BCE-H100树脂的相对分子质量分布较宽,超高相对分子质量组分更多,共聚单体1-丁烯更多地插入大分子链段;颗粒形态良好,细粉和大颗粒含量更低;结晶性能与参比树脂相当,拉伸屈服应力、拉伸断裂标称应变、弯曲模量和简支梁缺口冲击强度等力学性能优于参比树脂;熔体强度较高,适用于开发高品质的PE100级低"熔垂"大口径管材,生产的PE100级管材外观光泽度高,内外表面光滑。

一种暴露CeO_2{100}晶面的铈钛复合氧化物合成及其负载Au催化剂一氧化碳低温氧化性能研究

利用水热法制备了一种具有花朵状形貌的铈钛复合氧化物,该复合氧化物主要暴露CeO_2{100}晶面。SEM、XRD表征结果表明,花朵状铈钛复合氧化物的形成主要分为两个阶段,即无定型的快速生长及缓慢结晶两个过程;在制备过程中,铈钛比例、KOH浓度、晶化时间和焙烧温度是该形貌形成的主要影响因素。其负载Au催化剂后常温即能实现CO的完全转化;TEM和H_2-TPR结果表明,暴露的CeO_2{100}晶面以及Au和载体的强相互作用是该催化剂具有高活性的主要原因。

GCR—100连续重整催化剂工业性能

本文介绍了GCR－100催化剂在广州石化连续重整装置工业运转三年来的情况，工业应用表明，GCR－100各项性能均优于R－32，能满足连续重整装置的要求。

BCE催化剂在PE100管材专用树脂生产中的应用

在300kt/a高密度聚乙烯装置上采用BCE-H100催化剂生产了PE100级管材专用聚乙烯树脂,考察了装置的运行情况,利用DSC,GPC等方法研究了催化剂的聚合性能以及聚乙烯树脂的性能,并与参比催化剂进行了对比。运行结果表明,使用BCE-H100催化剂生产时,催化剂进料平稳、粉料干燥床运行稳定。BCE-H100催化剂的聚合活性约为15000 g/g,氢气和1-丁烯的平均消耗量分别约为0.59kg/t和15.9kg/t(消耗量均基于聚乙烯的产量),共聚性能优于参比催化剂。BCE-H100催化剂制备的聚乙烯粉料粒径分布更集中,平均粒径215μm左右,大颗粒和细粉的含量更低,力学性能和加工性能优于参比催化剂制备的聚乙烯,当M_w>10~6时,分子链段中的丁烯含量也高于参比催化剂制备的聚乙烯。

PST-100催化剂在丙烷脱氢装置上的工业应用

介绍PST-100催化剂在浙江绍兴三锦石化公司450 kt/a丙烷脱氢装置上的工业应用情况。应用结果表明,该催化剂具有优异的活性和选择性,积炭速率低,待生剂积炭量在1.5%左右;催化剂强度高,粉尘量少,运行3.5 a后催化剂强度仍保持在38 N/粒以上,粉尘中粒径小于0.8 mm的颗粒少于1.5 kg/d,极大降低了粉尘对装置稳定运行的不利影响,延长了装置运行周期;催化剂持氯能力强,氯损失少,再生注氯量约为催化剂循环量的0.12%,大大消弱了氯对设备的腐蚀,提高装置运行的稳定性。经过3.5 a的工业应用,催化剂活性保持稳定,生产1 t丙烯的纯丙烷消耗量为1.16 t,催化剂寿命预计超过4 a。

BCL-100催化剂在HDPE装置的应用

应用BCL-100催化剂在高密度聚乙烯装置上进行管材专用树脂TUB121 N3000工业试验。试验中装置运行平稳,高负荷下混炼机功率稳定;BCL-100催化剂活性达28 000 kg/kg,与参比催化剂相比,活性提高约80%;生产的粉料粒径分布集中,大颗粒和小颗粒含量较少,有利于装置的长周期运行;生产的树脂性能优异,达到优级品标准。

XY-H2型催化剂中试生产PE 100管材专用料的性能

以乙烯和1-丁烯为原料,三乙基铝为助催化剂,采用国产XY-H 2型催化剂,生产PE 100管材专用料(产品编号为YK 1002),并与中国石油吉林石化公司生产的产品(采用进口催化剂,产品牌号为GC 100 S)性质进行了对比。结果表明,YK 1002的各项基础性质与GC 100 S相当。与GC 100 S相比,YK 1002低相对分子质量部分较低,高相对分子质量部分较高,相对分子质量分布较窄。YK 1002管材的加工性能良好,并且在不同测试条件下,管材的静液压强度试验均满足GB/T 15558.1—2003要求。