LH一03柴油加氢改质催化剂工业化试生产总结

LH—03柴油加氢改质催化剂与现在国内普遍采用的加氢精制催化剂相比，具有强度高、比表面积大、孔容大的特点，其脱硫、脱氮率高，对柴油十六烷值的改进性能明显．是生产清洁燃料及炼油厂柴油加氢改质较理想的催化剂。

分子筛含量对多产乙烯原料型柴油加氢改质催化剂性能的影响

为实现减油增化、降低柴汽比、拓宽乙烯原料来源,从而提高炼化企业经济效益,可将直馏柴油加氢改质后用作乙烯原料。考察了催化剂的分子筛含量在不同反应温度下对改质柴油收率与性质的影响。结果表明:随着分子筛含量增加,催化剂总酸量增大,且弱酸占比增加;提高分子筛含量和提高反应温度均有利于降低改质柴油的芳烃指数(BMCI),但其收率也会降低;在收率为50%的情况下,得到的改质柴油BMCI最低可降至8.6,与原料相比降低25.7,是优质的乙烯原料。

LH-03柴油加氢改质催化剂的研制

ＬＨ－０３催化剂是以改性γ－Ａｌ２Ｏ３为载体，以Ｗ、Ｍｏ、Ｎｉ、Ｐ为活性组分的柴油加氢改质催化剂。该催化剂不仅能降低柴油硫、氮含量，而且可以提高十六烷值。活性评价结果表明：ＬＨ－０３催化剂脱硫、脱氮活性及十六烷值改进性能均优于工业装置现用的Ａ、Ｂ、Ｃ三种催化剂，且具有较好的活性稳定性。

LH-03柴油加氢改质催化剂的研制及应用通过技术鉴定

由中石化股份有限公司齐鲁分公司研究院、中石化股份有限公司齐鲁分公司胜利炼油厂、中石化集团公司齐鲁石化公司炼油实业部共同完成的“LH-03柴油加氢改质催化剂的研制及应用”,于2003年3月1日通过山东省科委组织的技术鉴定。 随着进口高硫原油加工量的增加及重油转化深度的逐渐增大,导致二次加工柴油的硫、氮、胶质、芳烃含量升高,

LH-03柴油加氢改质催化剂的工业应用

绍LH -0 3柴油加氢改质催化剂在齐鲁石化公司胜利炼油厂 12 0 0kt/a柴油加氢精制装置上首次工业应用试验情况。试验结果表明 ,LH -0 3催化剂具有良好的脱硫、脱氮活性。特别是在低温、大空速、低氢油比反应条件下及原料油质量较差的情况下 。

柴油加氢工艺及催化剂研究进展

介绍了基于我国柴油产品质量升级的柴油加氢技术的发展变化。从柴油产品质量升级的角度出发,应对油品指标变化,探讨了柴油加氢工艺、技术及催化剂的开发利用进展及研究状况。同时对工艺技术、催化剂的相关工业化应用案例进行介绍,旨在柴油产品质量升级中做出合理选择,为今后柴油加氢工艺发展提供线索、指明方向。

用于FCC柴油加氢改质的选择性开环催化剂研究进展

芳烃选择性开环反应能够有效地提高FCC柴油的十六烷值,并保证较高的柴油收率。本文从载体材料、活性金属和助剂组分三个方面,对国内外近年来用于FCC柴油加氢改质的选择性开环催化剂研究进展进行了详细介绍,并对选择性开环催化剂研究中的难点及发展趋势进行了阐述。

新一代催化裂化柴油加氢改质催化剂的工艺条件及工业应用

就改善催化裂化柴油新一代加氢改质催化剂FC-4512应用的工艺条件在实验室进行了考察,并在600kt/a柴油加氢工业装置上进行了应用试验。实验室考察结果表明,最佳的工艺条件为体积空速0.8～1.5h^(-1),反应温度350～380℃,氢油体积比600～800,反应氢分压6.0～8.0MPa。工业应用可根据装置自身特点,利用工艺条件的互补性,调整操作参数,工业试验结果表明,该催化剂的脱硫活性好,可由原料中的7 000μg/g降到产品的5.8μg/g;降凝效果明显,凝点可由-4℃降至-7℃;十六烷值提高10.9个单位,柴油收率大于95％。该催化剂对原料具有广泛的适应性。

劣质柴油加氢改质催化剂的制备及其应用Ⅰ.催化剂制备方法及其催化四氢萘的反应规律

以Ni-Mo-W复合氧化物为活性组分前躯物,采用干混法、湿混法和共胶法分别制得3种不同的非负载型加氢催化剂,以四氢萘为模型化合物对其选择性开环脱芳烃性能进行评价。结果表明:四氢萘的加氢开环过程是由加氢脱氢、异构化、开环作用、脱烷基及烷基转移等反应组成的复杂反应;共胶法催化剂具有较高的加氢活性,四氢萘转化率较高,并且其异构化和开环能力显著高于其它两种催化剂;湿混法催化剂具有较高的加氢选择性,四氢萘转化率较高,但其异构化和开环选择性较低;干混法催化剂作用下的四氢萘转化率、异构化选择性、开环选择性及加氢选择性均较低。采用共胶法和湿混法催化剂时四氢萘加氢开环主要遵循单分子机理,生成重组分的量较少。

以Beta分子筛为酸性组分的柴油加氢改质催化剂

以Beta分子筛为酸性组分,共浸渍法制备Ni-Mo-P/Beta-Al2O3系列催化柴油加氢改质催化剂。采用BET、Py-IR和XRD等对催化剂进行分析,并在100 mL固定床加氢反应器上进行催化剂的加氢改质活性评价,考察Beta分子筛的加入对催化剂物化性质和加氢改质反应活性的影响。结果表明,添加Beta分子筛后,催化剂的比表面积显著增大,酸性增强,多钼酸盐的分布更加均匀;Ni-Mo-P/Beta-Al2O3系列催化剂表现出较好的加氢改质反应活性,可以在大幅度降低油品密度和硫氮杂质含量的同时,大幅度提高油品的十六烷值,并维持较高的柴油收率。

柴油加氢改质催化剂的制备及评价

为了提高柴油的十六烷值,降低油品中的硫含量,制备一种高活性加氢改质催化剂。该催化剂成分包括USY分子筛为主要的裂化成分,氧化铝水合物拟薄水铝石为载体的主体成分,Ni和W的盐类和氧化物为活性组分并且添加P元素作为助剂。在工艺条件温度340℃,压力6.0 MPa,空速1.0 h-1,氢油体积比600的条件下,柴油十六烷值提高6个单位,硫含量降低且保证柴油收率在97%。这种催化剂制备方法可操作性较强,易于进行工业放大,增加了柴油的附加值,提高经济效益。

FC-20异构降凝催化剂在柴油加氢改质装置应用总结

FC-20异构降凝催化剂应用于中国石油玉门油田分公司炼油化工总厂500 kt/a柴油加氢改质异构降凝装置,在装置反应压力为6.0 MPa,空速控制在1.40~1.55 h^-1,反应温度适中等操作条件下,对混合柴油进行中压加氢降凝精制,柴油产品硫质量分数可降低至10μg/g以下,凝点可低于-35℃,提高产品质量,实现了高附加值低凝柴油生产。着重介绍了异构降凝催化剂的性能及其应用效果,该催化剂在设计温度、压力、空速、氢油比条件下可以满足对催化裂化柴油进行改质异构降凝生产的需要,分别能达到脱硫和降凝的目的,FC-20催化剂使用效果良好,最后提出在运行过程中产生的问题,对炼油厂实际生产操作和防止事故的发生有一定的借鉴意义。

柴油加氢改质催化剂的评选

在小型加氢装置上对LH－03催化剂及国内工业装置上应用效果较好的A，B两种参比剂进行了评价与筛选，结果表明LH－03催化剂的加氢脱硫，脱氮活性优于A，B两种参比剂，LH－03催化剂是加氢装置扩能增效理想的催化剂。

柴油加氢改质催化剂的预硫化及加氢工艺条件优化

介绍了中国石油锦西石化公司柴油加氢改质装置新更换催化剂的预硫化和加氢工艺条件优化情况,考察了硫化氢浓度、反应器床层温度、氢气压力等条件对催化剂预硫化的影响。结果表明,将装置原来使用的催化剂更换为美国标准公司的催化剂并适当预硫化后应用于催化裂化柴油-直馏柴油混合料的加氢改质,在精制反应器及裂化反应器入口温度分别为295,340℃,操作压力为9.5 MPa的适宜工艺条件下,可生产出硫含量达到欧Ⅳ标准的优质柴油产品,与原来使用的催化剂相比,精制反应器和裂化反应器入口温度分别可降低30,35℃。

不同加氢改质催化剂对环烷基柴油改质的研究

以环烷基柴油为原料,分别采用轻油型、灵活型及中油型加氢改质催化剂进行加氢改质实验,研究不同加氢改质催化剂的差异性。实验结果表明,环烷基柴油加氢改质可生产高芳烃潜含量的重石脑油以及低温流动性能优异的改质柴油,当改质剂为轻油型改质剂时,需要的改质反应温度、反应氢耗最低;当改质剂为灵活型改质剂时,改质产物分布灵活性最佳;以中油型改质剂为改质段催化剂时,液体产品收率最高且改质柴油品质优异。

器外真硫化态加氢催化剂在柴油加氢改质装置中的应用

采用器外真硫化技术,对45万t/a柴油加氢改质装置所使用的器内硫化态的高活性加氢精制催化剂(牌号为FHUDS-8)、改质异构降凝催化剂(牌号为FC-16 B)和临氢降凝催化剂(牌号为FDW-3),进行了器外再生预硫化;同时,为了解决装置运行末期加氢精制反应器高温下脱硫困难的问题,在其下部补充了少量的真硫化态FHUDS-5加氢催化剂。结果表明:开工过程中,与器内硫化态加氢催化剂相比,采用器外真硫化态加氢催化剂的开工时间缩短了55 h,动力消耗费用降低了9万元,并且无废水排放;在装置运行初期,通过参数调整,产品质量满足内控指标要求。

FHUDS-8催化剂在柴油加氢改质装置中的应用

在中国石油哈尔滨石化公司45万t/a柴油加氢改质装置中,以-20~#催化裂化(FCC)柴油为原料,分别采用精制方案和降凝方案对FHUDS-8催化剂工业应用进行了标定。结果表明:FHUDS-8催化剂具有较好的原料适应性和加氢活性;与降凝方案相比,采用精制方案的氢气消耗量高,空速低,柴油收率提高了4.35个百分点;在-20~# FCC柴油中掺炼质量分数为30%的常二线柴油后,不仅生产出含硫量达到国Ⅴ柴油标准的产品,而且还可以生产出终馏点为171℃,收率高于10%的粗汽油。

KF848/KF1022组合催化剂在柴油加氢改质装置的应用

随着炼厂原油劣质化程度的加剧及重油转化深度的提高,柴油加氢装置原料中高硫、低十六烷值的催化柴油所占比例逐渐增加,降低催化柴油的硫含量、提高其十六烷值指数是我国石油加工工业不得不面对的问题。加氢改质仍是炼厂目前加工催化柴油的最有效手段,根据原料性质选择适宜的加氢改质催化剂体系,在全面提升柴油质量的同时实现经济效益最大化至关重要。广西石化2.0Mt/a柴油加氢改质装置以直馏柴油和催化柴油比例为1∶1的混合物为原料,采用KF848和KF1022专有加氢催化剂,生产满足国V车用柴油标准的调和组分。装置于2014年7月一次开车成功,并于2015年4月对装置进行标定。对装置满负荷标定结果表明,加工后改质柴油产品密度降低40kg/m^3,十六烷值指数提高9.8个单位,总液体产品收率为100.75%(质量分数),改质柴油收率为98.61%(质量分数),石脑油收率为2.14%(质量分数),柴油产品硫含量小于5μg/g,氮含量小于1μg/g,作为调和组分满足全厂柴油达到国V车用柴油质量标准要求。

柴油加氢改质装置催化剂烧结原因分析

中石油克拉玛依石化有限责任公司1.2 Mt/a柴油加氢改质装置反应器催化剂床层在正常运行过程中存在热点温度,第四床层后精制剂床层出口的径向温差15~20℃,严重影响装置日常平稳操作以及产品质量。通过分析改质反应器催化剂床层出现热点温度以及催化剂烧结的原因,发现原料性质变化、循环氢压缩机故障、人为误操作、催化剂装填、反应器卸料管的设计缺陷等都会对催化剂床层温度分布产生影响,造成催化剂飞温、烧结等现象。采取催化剂床层卸料管口封堵、控制装剂质量、操作中稳定原料配比、加强循环氢压缩机的维护及加强人员操作技术水平等措施后,催化剂各床层温差不超过5℃,取得较好的效果,确保了装置的长周期安全平稳运行。

中国石油石化院柴油加氢改质催化剂应用成功

中国石油石油化工研究院自主研发的柴油加氢改质催化剂（PHU-201），在乌鲁木齐石化公司新建1800kt／a柴油加氢改质装置开车一次成功，生产出满足国V车用柴油标准要求的产品。