用D2EHPA和LIX63萃取钼和钨

一、前言钼和钨在水溶液中以多种离子形式存在,在较广的pH范围内,钼和钨均以单核及多核阴离子形式溶解,更确切地说在pH3—6范围内钼和钨形成复合多核阴离子。这就是在此pH范围内钼和钨难以分离的原因。然而,在强酸性水溶液中,钼主要是以MoO22+、钨主要以H3W6O213-的形式存在,因此,可用阳离子交换型的萃取剂来萃取分离钼和钨。 Esnault曾用二（2-乙基已基）磷酸（D2EHPA）研究了分离钼和钨的方法。但当钨浓度高时,钼的萃取率下降,因此,只能在钨浓度较低的溶液中用D2EHPA分离钼和钨。通常人们认为只有用比D2EHPA萃取能力更强的萃取剂时,才能从含钨浓度高的溶液萃取分离钼。

LIX63和Versatic10萃取体系中镍钴锰的协萃机制研究

采用斜率法研究了Versatic10(HA1)、LIX63(HA2)及二者协同萃取体系对Ni2+、Co2+、Mn2+的萃取机制,考察了LIX63和Versatic10协同萃取Ni2+、Co2+、Mn2+时分配比随温度的变化,并计算相关热力学参数。结果表明:LIX63与Versatic10的物质的量比在1/4~4/1范围内,该协萃体系对Ni2+、Co2+有明显的协萃效应,其中对Ni2+的协萃效果更好,对Mn2+基本没有协萃效应;Versatic10萃取Co2+、Ni2+、Mn2+时形成的萃合物可能为Co(A1)2、Ni(A1)2、Mn(A1)2;LIX63萃取Ni2+、Co2+、Mn2+形成的萃合物可能为[Ni(A2)2]、[Co(HA2)SO4]和[Mn(HA2)SO4];LIX63和Versatic10协同萃取Ni2+、Co2+、Mn2+时形成的萃合物可能为Ni(A1)2(HA2)2、Co(A1)2(HA2)2、Mn(A1)2(HA2)2;协同萃取Ni2+时吸热,协同萃取Co2+、Mn2+时放热;协同萃取Ni2+的反应过程中增熵,协同萃取Co2+、Mn2+的反应熵小于零,表明萃取过程中水相金属离子脱水过程引起的熵变大于形成萃合物过程中所引起的熵变。

Lix63的合成新工艺及其萃锗性能

针对传统法合成Lix63存在反应时间长、操作复杂等弊端,对Lix63的合成新工艺进行研究,并考察合成产物Lix63的萃锗性能。实验表明,微波辐射功率300 W,异辛酸∶甲醇∶硫酸=1.00∶4.00∶0.48（摩尔比）,反应时间由传统的4~6 h缩短到40~60 min,异辛酸甲酯的含量为99.4%;采用热态偶姻缩合反应合成了5,8-二乙基-7-羟基-十二烷-6-酮,并用于进行肟化反应,微波辐射功率300 W,5,8-二乙基-7-羟基-十二烷-6-酮∶盐酸羟胺∶醋酸钠=1∶2∶3（摩尔比）,反应时间由传统的22~24 h缩短到4.0~4.5 h,有效产物Lix63含量为62.6%,相比传统法提高了10%。有机相组成为15%Lix63＋85%磺化煤油（体积分数）作为萃取剂,萃取成分为150 g·L-1H2SO4,0.3455 g·L-1Ge的含锗料液,其饱和容量为0.75 g·L-1。控制萃取条件：萃取温度25℃,萃取时间20 min,相比O/A=1∶2。经过5级逆流萃取,锗萃取率达到98.87%。负载有机相用150 g·L-1的Na OH溶液反萃,控制反萃条件为：反萃温度25℃,反萃时间25 min,相比O/A=9∶1。经过3级逆流反萃,反萃率可达到98.5%。