二元Lenard-Jones流体混合物的桥函数

衡量桥函数近似准确程度的重要标志是其计算出的热力学量能否较好地满足热力学自恰性,本文提出了一个新的用于研究二元Lenard-Jones流体热力学性质的桥函数,该桥函数的函数形式采用修正Verlet桥函数形式,其宗量为间接相关函数与含密度和温度及浓度的微扰势之差,在高于临界温度的区域(约化温度从1.5到5、约化密度从0.01到0.89),对三不同的浓度(摩耳分数分别为0.125,0.5,0.875)分别用维里方程和压缩率方程计算了二元Lenard-Jones流体混合物的约化压强,计算结果表明,利用本文提出的桥函数计算得到的结果具有良好的热力学自恰性.通过引入含密度和温度及浓度的微扰势可以改善计算结果的热力学自恰性,从而提高计算其他热力学量的准确性.

活度系数模型的分子模拟校验

基于作者用Monte Carlo方法模拟Lennard-Jones模型流体所获得的G^E数据,检验了Wilson、NRTL、UNIQUAC和Wang-Chao 4种活度系数模型.检验中选用了不同定义的局部组成和配位数表达式,将模型流体的分子参数代入上述各模型中,考察了分子尺寸、相互作用能、组成、温度、压力等变量的影响.通过对上述模型分子假设的微观分析,指出了它们理论基础中的不足,为今后的改进提供了依据.

简单流体非牛顿现象的分子动力学研究

采用分子动力学模拟方法研究了Lennard-Jones(LJ)流体和硬球气体的非牛顿现象.通过模拟库特流和振荡流分析了简单流体在定常剪切力和振荡剪切力作用下的流动行为,结果表明,LJ流体和硬球气体在高剪切率下均表现出与复杂流体相似的剪切变稀,在高频振荡作用下也均出现剪切率相对剪切力的相位滞后.模拟还发现高剪切率会引起LJ流体径向分布函数和内部势能的变化,但是硬球气体由于其没有内部势能和固定的分子内部结构,传统理论不能解释上述结果.能质理论提出的能质(传输能量的等效质量)惯性导致非牛顿现象的观点很好地解释了简单流体的非牛顿行为.

Lennard－Jones流体化学位的Monte Carlo分子模拟

提出了用于计算体系化学位的ＭｏｎｔｅＣａｒｌｏ逐级取样分子模拟方法。这一方法克服了通常试验粒子方法在高密度或复杂分子体系中所存在的取样困难。应用这一方法对Ｌｅｎｎａｒｄ－Ｊｏｎｅｓ流体在密度ρσ３＝０．６５，０．７０，０．８０，０．９０时的化学位进行模拟的结果是令人满意的，表明该方法能有效地模拟高密度流体的化学位。